|
Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям - Николенко Л.Н.Скачать (прямая ссылка):  Когда окончится карбонизация, автоклав охлаждают до комнатной температуры и открыйают. Салицилат в автоклаве растворяют в 300 мл воды. Раствор переносят в колбу и приливают туда 40—50%-ную серную кислоту до pH 2—3. Выделившуюся салициловую кислоту отфильтровывают и промывают холодной водой. Сушат продукт при 50—60°. Выход 120—130 г (87—94% от теоретического). Т. пл. 155—157°. С целью очистки технический продукт перекристаллизовывают из воды. 128 СИНТЕЗЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ НЕСКОЛЬКИХ МЕТОДОВ 1,5- и 1,8-Нафтиламинсульфокислоты Мол. м. 223,2 NH2 HO3S NH2 І і I .у, |^Х/^| \/\J \/\f I SO3H Сульфирование и нитрование нафталина В чугунный котелок емкостью 1 л загружают 310 г (170 мл) моногидрата; вносят в него в течение 15—20 мин 128 г (1 моль) тонко измельченного нафталина и 2 г затравки а-нафталинсульфо-кислоты (сульфомассы, полученной нагреванием 0,5 г нафталина с 1,5 г серной кислоты при 50—80°). Смесь нагревают до 55° и размешивают при этой температуре 3—4 ч. Сульфирование считают оконченным, если проба сульфомассы полностью растворяется в воде (допускается слабая опалесценция). По окончании сульфирования массу охлаждают до 12—14°. При этой температуре к ней 1 ч добавляют 103 г (0,98 моль) 60%-ной азотной кислоты. Нитромассу размешивают еще час без охлаждения. Затем ее выливают в колбу с 750 мл воды и нагревают до 70°. Для удаления окислов азота через нее просасывают воздух. Денитрацию удобно вести в колбе с пробкой, имеющей два отверстия: через одно вставляется стеклянная трубка, доходящая почти до дна колбы, через второе — короткая трубка, не доходящая до поверхности жидкости и соединяющая колбу с водоструйным насосом. Процесс денитрации заканчивается примерно через 1 ч. Далее раствор обрабатывают 25 г окиси магния или соответствующим количеством углекислого магния, разбавляют 500 мл воды, нагревают до 80—90° и, хорошо размешивая, нейтрализуют порошком мела. Пену при известковании сбивают, добавляя каплю олеиновой кислоты. Осадок гипса отфильтровывают через бельтинг и промывают 1600—1800 мл воды. Восстановление 1,5- и 1,8-нитронафталинсульфокислот В чугунный открытый котелок-редуктор емкостью 3 л (см. рис. 9, стр. 43) загружают 500 мл воды и 250 г чугунной стружки. Смесь нагревают до 90° и, размешивая, добавляют к ней 40 мл 40%-ного раствора серной кислоты. Протравив стружку, смесь 129 доводят до кипения и 3 ч прибавляют к ней из капельной воронки раствор магниевых солей нитросульфокислот, подкисленный 10 мл 40%-ной серной кислоты. Следят за тем, чтобы объем жидкости оставался постоянным — около 0,8 л. Восстановление считают оконченным, если капля реакционной массы на фильтровальной бумаге дает бесцветный вытек. По окончании прибавления нитрораствора массу размешивают еще час, добавляют к ней 15—20 г магнезита, отфильтровывают шлам (окислы железа) и промывают горячей водой. Выделение 1,8-нафтимм инсульфокислоты Фильтрат нагревают до 95°, хорошо размешивая, прибавляют к нему по каплям 20%-ную серную кислоту до pH 4,6-3,9. Выпадает в осадок чистая 1,8-нафтиламинсульфокислота. Раствор охлаждают до 40°, фильтруют, промывают горячей водой (70—80°) и сушат на воздухе. Выход 105—120 г продукта, содержащего 95—9896, или 100— HO г, чистой 1,8-нафтиламинсульфокислоты (45—48% от теоретического). Выделение 1,5-нафтиламинсульфокислоты Маточник после отделения 1,8-изомера нагревают до 70°, под кисляют 20%-ной серной кислотой до pH 3,4—2,8. Дают остыть до комнатной температуры. Осадок технического продукта отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и кипятят с 40 г углекислого магния. Магниевую соль отфильтровывают и растворяют в кипящей воде. Раствор в горячем состоянии подкисляют 40%-ной серной кислотой (pH 2—3). Осадок 1,5-нафтиламинсульфокисло-ты отфильтровывают при 70—75°, промывают и сушат на воздухе. Выход 35—50 г продукта, содержащего около 90%, или 31—40 г, чистой 1,5-нафтиламинсульфокислоты (14—18% от теоретического). 1-Нафтиламин-3,6-дисульфокислота Мол. м. 303,2 NH2 I Ho3S —— SO3H В чугунный котелок емкостью 1 л загружают 350 мл моногидрата. Нагревают жидкость до 125° и, размешивая, вносят в нее 128 г (1 моль) нафталина. Смесь нагревают до 158—160° и выдерживают при этой температуре 8 ч. После этого реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, в течение 1 ч приливают к ней 130 57—62%-ный раствор азотной кислоты из расчета 65 г (1,03 моль) чистой HNO3. Температура массы не должна подниматься выше 30°. После 5-часового размешивания или стояния в течение ночи содержимое котелка выливают в 1 л воды. Раствор нагревают до 80° и денитруют, просасывая через него воздух (стр. 129). Добавляют 50 г сернокислого натрия и при 70—80° массу обрабатывают порошком мела до нейтральной реакции. Осадок гипса отфильтровывают и промывают горячей водой. Фильтрат нитродисульфокислоты восстанавливают чугунными стружками в среде электролита (см. получение 1,5- и 1,8-нафтиламинсульфокислоты, стр. 129). Для выделения нафтиламиндисульфокислот массу после восстановления обрабатывают содой до pH 9,5—10 (проба на бриллиантовую желтую бумажку). Шлам отфильтровывают и промывают водой. Добавляя к фильтрату поваренную соль так, чтобы получился 25%-ный ее раствор, выделяют из фильтрата двунатриевую соль
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
