Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Пищевые производства -> Николенко Л.Н. -> "Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям" -> 8

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям - Николенко Л.Н.

Николенко Л.Н. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям — М.: Высшая школа, 1965. — 343 c.
Скачать (прямая ссылка): labpraktikumpopromejutproduktam1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 121 >> Следующая


22
Полученный сырой нитробензол перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 208—210°.

Выход HO—116 г (90—95% от теоретического).

о- и я-Нитротолуолы

Мол. м. 137,1

CH3 CH3

! і

NO2 и

, 1 і \/

I

I

NO2

Для получения о- и я-нитротолуолов берут нитрующую смесь состава: 28—32% HNO3, 52—56% H2SO4, 20—12% H2O — в количестве, эквивалентном 1 моль HNO3 (см. получение нитробензола, стр. 22). Прибавляют ее к толуолу так, чтобы температура не поднималась выше 25°. В случае перегрева котелок охлаждают водой со льдом. Когда выльют всю нитросмесь, массу нагревают до 35—40° и размешивают при этой температуре 2 ч. Конец реакции определяют хроматографически; в качестве растворителя берут CCl4. Затем реакционную массу выливают в делительную воронку и отделяют верхний, нитротолуольный, слой, который промывают сначала один раз водой, потом 10%-ным раствором едкого натра и опять водой до отрицательной реакции на фенолфталеиновую бумажку.

Смесь нитротолуолов (62—63% /г-изомера, 33—34% о-изомера,

3—4% .м-изомера) разгоняют в вакууме. При остаточном давлении 150 мм рт. ст. собирают фракцию с т. кип. до 160°, в интервале 160—180° (о-нитротолуольная, т. заст. 9,2—8,9°), выше 180° («-нит-ротолуольная, т. заст. около 40°). Чтобы получить чистый «-нитротолуол, фракцию, кипящую выше 180°, охлаждают до комнатной температуры; /г-изомер отфильтровывают (лучше центрифугировать). Выделяется «-нитротолуол с т. пл. 49—50°.

Фильтрат после отделения «-изомера вновь разгоняют в вакууме и выделяют дополнительное количество «-нитротолуола.

Выход «-нитротолуола 65—75 г (47—55% от теоретического) и о-нитротолуол а 25—35 г (18—25% от теоретического).

О- и «-Нитрохлорбензолы

Мол. м. 157,5
К насосу g чуГуННЫй котелок емкостью

0,5 л (см. получение нитробензола, стр. 22) загружают 112,5 г (1 моль) хлорбензола и, включив мешалку, при 30—40° приливают 170 г нитрующей смеси, содержащей 37—38% HNO3 и 51— 52% H2SO4. Нитратор медленно нагревают до 75°, содержимое размешивают при этой температуре в течение часа. По окончании реакции нитромассу выливают, размешивая, в стакан с 400 мл воды. Нитропродукт при 55—60° отделяют в делительной воронке и промывают его сначала теплой водой (55—60°), затем один раз теплым раствором соды и опять водой до нейтральной реакции (pH 7,0—7,2).

Сушат продукт либо в ва-куум-сушильном шкафу при 80— 90° и остаточном давлении 350— 400 мм рт. ст., либо в приборе, изображенном на рис. 6, при температуре около 40—50° и остаточном давлении 10—12 мм рт. ст. Сухую смесь в той же колбе охлаждают до 10—15°. Дав закристал-

Рис. 6. Прибор для отгонки растворителя в вакууме

я 0 10 ZO 30 HO 50 60 70 80 90100 0- ншпршороензм —— —> п-нитрохлсрдензол

WO 90 80 70 60 50 HO 30 20 10 0

Рис. 7. Кривая температур плавления смеси о~ и л-нитрохлорбензолов

24
лнзоваться л-изомеру, сливают жидкие продукты; л-нитрохлор-бензол [промывают небольшим количеством хлорбензола или метилового спирта.

После промывания растворителем получают л-нитрохлорбензол с т. заст. 81—82°. Выход 70—80 г (45—50% от теоретического).

Маточник разгоняют в колбе с дефлегматором. Вначале, до 180°, поддерживают атмосферное давление и отбирают хлорбензольную фракцию. Затем включают вакуум и собирают вторую фракцию с т. кип. 100—120° при остаточном давлении 5—10 мм рт. ст. (т. заст. 35—37°). Из этой фракции вымораживанием дополнительно выделяют около 10 г /г-нитрохлорбензола. Дальнейшую разгонку ведут в колбе без дефлегматора при температуре до 170° и остаточном давлении 5—10 мм рт.ст. Выделяется о-изомер с т. заст. 31—32ч (см. кривую температур застывания смеси о- и л-нитрохлорбензо-лов, рис. 7).

Выход о-изомера 25—30 г (15—20% от теоретического).

2,4-Динитрохлорбензол

Мол. м. 202,5

Cl

Л/

NO2

NO2

В чугунный котелок емкостью 0,5 л, снабженный капельной воронкой и обратным холодильником, загружают нитрующую смесь состава: 30% HNO3, 67% H2SO4, 3% H2O — в количестве, эквивалентном 67,5 г (1,07 моль) азотной кислоты. Включив мешалку, в течение часа при температуре не выше 40° прибавляют по каплям 56 г (0,5 моль) хлорбензола. Когда вольют весь хлорбензол, массу медленно нагревают до 105° и выдерживают ее при этой температуре 1 ч. Реакцию считают оконченной, если в хроматограмме (растворитель CCl4) не обнаруживается зоны хлорбензола. После этого ее охлаждают до 70—75° и, размешивая, выливают в фарфоровый стакан с 500 г измельченного льда. Температура смеси не должна подниматься выше 20°. Ее оставляют в стакане на ночь.

На следующий день разбавленную кислоту сливают, сифонируя, с осадка динитрохлорбензола и четыре раза промывают, расходуя Каждый раз 100 мл воды, нагретой до 60—70°. Воду от слоя динитрохлорбензола отделяют сифонированием. Затем промывают горячим 1%-ным раствором соды (100 мл) и опять охлаждают до нейтральной реакции. Промытый и охлажденный до 10—12° нитропродукт отфильтровывают, отжимают и сушат на воздухе при ¦емпературе не выше 30°.

Выход 90—92 г (90—92% от теоретического). Т. пл. 45—48°.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 121 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама