Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 19

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: «Химия», 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): propylen.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 143 >> Следующая


В данном случае нужно учитывать образование некоторых побочных продуктов, например, диизопропилового эфира, полимеров.

Реакция пропилена с серной кислотой до сих пор остается основой крупнотоннажного производства изопропилового спирта.

Первая пилотная установка, работающая по разработанной в США Эллисом [3] технологии, была пущена в эксплуатацию в 1919 г. фирмой Melco Chemical Со. Уже в 1920 г. начала работать первая промышленная установка фирмы Standard Oil Со. (Нью-Джерси) на нефтеперерабатывающем заводе в Бейвей [4]. Поэтому изопропиловый спирт (петрохол) можно рассматривать как первый нефтехимический продукт.

Данный технологический процесс до сих пор применяется для промышленного производства изопропилового спирта, хотя он имеет ряд недостатков (например, высокая коррозия аппаратуры).

54

3. Изопропиловый спирт

Со времени сооружения первых промышленных установок потребление изопропилового спирта непрерывно растет, так как этот низкокипящий ,спирт находит разнообразное применение благодаря дешевому способу изготовления [5, 105].

3.1. ПОЛУЧЕНИЕ ИЗОПРОПИЛОВОГО СПИРТА 3.1.1. Получение из углеводов

В небольших количествах изопропиловый спирт получают наряду с бутанолом при брожении углеводов [6].

3.1.2. Гидратация пропилена серной кислотой в жидкой фазе

В литературе [7—20] описаны основы реакции пропилена с серной кислотой, в частности влияние давления, температуры, концентрации кислоты и продолжительности процесса. Особый интерес

. '5,5

J 5

Время, ч

Рис. 19. Зависимость концентрации алкилсульфата от концентрации кислоты и продолжительности абсорбции:

1 — 75%-ная H2SO4; г — 85%-ная H2SO4; S — 95%-ная H2SO4.

Рис. 20. Зависимость поглощения пропилена от продолжительности абсорбции и концентрации кислоты при 20 °С и давлении 9 кгс/см2:

1 — 75%-ная H2SO4; 2 — 85%-ная H2SO4; 3— 95%-ная H2SO4.

представляют исследования Шульца с сотрудниками [21, 22]. Полученные ими результаты приведены на рис. 19—23. Пропилен лишь незначительно абсорбируется 60—75%-ной серной кислотой даже при давлении 8 кгс/см2 и продолжительном времени пребывания в аппарате. * При этом абсорбирующая фракция будет полностью изопропилсульфатом. 85%-ная серная кислота при 20 °С и 8 кгс/см2 абсорбирует спустя 6 ч максимально 1,68 моль С3Н6/моль H2SO4. Лишь 76% прореагировавшего пропилена переходит в изо-пропилсульфат, остатком будет диизопропилсульфат (наряду с небольшими количествами побочных продуктов). 95%-ная серная кислота поглощает пропилен очень быстро. В данном случае абсорб-

3.1. Получение изопропилового спирта

55

01^ ~ H JO

О -о

О. с;

Io

с; -о

ция практически не зависит от давления; скорость абсорбции определяется в первую очередь концентрацией кислоты, а давление и температура имеют второстепенное значение.

Энтелис и сотрудники [23, 24] исследовали кинетику гидратации пропилена и определили константы скорости промежуточных реакций.

Казарновский [25] изучал закономерности экстракции с помощью лабораторных моделей промышленной установки нашел, что при использовании 75%-ной серной кислоты при 65—70 °С образуется 25,3% свободной серной кислоты, 32,9% изопропилсульфата, 25,6% изопропилового спирта, 9,2% воды, 2,8% диизопропилового эфира и S § 0,4 2,6% полимера.

Многочисленные исследования гидратации пропилена серной кислотой привели к двум различным методам:

1) метод концентрированной кислоты;

2) метод разбавленной кислоты.

Первый метод аналогичен используемому для этилена. Пропилен или газы, содержащие пропилен, абсорбируются под давлением в 94%-ной серной кислоте при 20 °С. Образующаяся смесь моно-и диизопропилсульфатов омыляется после разбавления водой, затем изопропиловый спирт и диизопропиловый спирт, являющиеся побочными продуктами, отгоняются водяным паром. Разбавленную кислоту регенерируют и возвращают в процесс.

По методу разбавленной кислоты применяют ~70%-ную серную кислоту, температуру 60 °С, давление ~26 кгс/см2. Присоединение пропилена происходит одновременно с омылением только что образовавшегося изопропилсульфата. Во второй колонне, работающей при пониженном давлении, отгоняют спирт и эфир, а серную кислоту передавливают в первую колонну, работающую под давлением. Примущество данного метода — более удобный отвод тепла и отсутствие регенерации кислоты.

Метод концентрированной кислоты. Газы стабилизации с крекинг-установок с содержанием 20—24% пропилена вначале отмывают в скрубберах от сероводорода [26]. Затем удаляют высшие углеводороды фракционной перегонкой и концентрируют пропилен до минимум 50%. Показано [27], что абсорбцию пропилена можно существенно улучшить с помощью абсорбционного масла, большей

Концентрация H1SO,,

Рис. 21. Зависимость поглощения пропилена от концентрации кислоты при 20 °С:

1 — 2 ч, 8 кгс/см2; г — 1 ч, 8 кгс/см2; S — 0,5 ч, 8 кгс/см2; 4 — 1ч, 5 кгс/см2; 5 — 1 ч, 2 кгс/см2.

56

3. Изопропиловый спирт

частью газойля. Абсорбционное масло облегчает переработку низкоконцентрированного пропилена. Кроме того, оно значительно снижает склонность к полимеризации при использовании высококонцентрированного пропилена.
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 143 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама