Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 23

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: «Химия», 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): propylen.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 143 >> Следующая


Опытные данные, полученные Рунге при эксплуатации пилотной установки, подтвердили, что окись вольфрама с промотором является наилучшим катализатором. Для промышленного использования хорошо зарекомендовали себя также следующие катализаторы: 20% окиси вольфрама и 5% окиси цинка на особо подготовленном

64

3. Изопропиловый спирт

носителе из силикагеля [79] и 5—50% окиси хрома в сочетании с синей окисью вольфрама [80].

Гидратация иа молибденсодержащих катализаторах. Хотя во многих патентах предлагается использование молибденсодержащих катализаторов для прямой гидратации пропилена, подобные катализаторы менее эффективны по сравнению с вольфрамсодержащимиГ

Имеются сообщения о катализаторе, получаемом путем восстановления фосформолибденовой кислоты или ее аммониевой соли [81]. Кроме того, для гидратации пропилена в газовой фазе успешно, используется восстановленная окись молибдена при 271 °С и 256,6— 258,4 кгс/см2 [82]. Наконец, применяют катализатор, состоящий из 10% MoO3 на носителе из 75% SiO2 и 25% Al2O3; на этом катализаторе при 260 °С конверсия достигает 30,6% [83].

Гидратация на фосфорсодержащих катализаторах. Гидратацию пропилена можно проводить и на фосфате бора при 200.°С и 100 кгс/см2. Выход составляет 98—99%, но конверсия очень низка [84]. Процесс проводят под давлением в жидкой фазе; в газовой фазе результаты должны быть еще лучше.

Были предложены фосфаты или сама фосфорная кислота на самых различных носителях. Так, в качестве носителя рекомендуется активированный уголь, работающий при 100—350 °С и 20—100 кгс/см2 [85]; носитель из силикагеля (при 170—180 °С и 8,5—10 кгс/см2 выход составляет 96%, конверсия 5,7%); носитель из диатомита повышенной прочности (конверсия 4%), а также различные носители, содержащие SiO2, A12(S04)3 и Al2O3 [86—89].

Гидратация на. алюминий- и кремнийсодержащих катализаторах. Гидратация пропилена на катализаторе, состоящем из 90% SiO2 и 10% ALO3, происходит при 310 °С и 105,46 кгс/см2, селективность составляет 99%, конверсия достигает 12% при объемной скорости 1-5 ч"1 [90].

Фирма Montecatini Soc. предлагает катализаторы на основе гидроокиси алюминия, на которых проводят гидратацию при 250 °С и 250 кгс/см2 [91]. Активность катализаторов на основе Al2O3 — — SiO2 усиливается предварительной обработкой смесью H2S — H2; при пропускании 1 объема газовой смеси в соотношении C3H6: : водяной пар = 15 : 1 на 1 объем катализатора віч получают при 271 0C и 268 кгс/см2 конверсию 45%; селективность 98% [92].

Гидратация на ионитах. Использование ионитов для гидратации пропилена дает хорошие результаты. При 70,3 кгс/см2 на кислой ионообменной смоле, состоящей из 88—96% стирола и 4—12% ди-винилбензола со свободными группами сульфоновой, серной или фосфорной кислоты, например Дауэкс-8 X 50, конверсия при 171 °С составила 34,7% (селективность 55%), при 177 °С — 25,4% (селективность 71%) [93—95]. При этом побочными продуктами были диизопропиловый эфир «1%), ацетон (1—2,5%) и полимеры (10—35%). Для удаления полимеризующихся соединений пропилен

3.2. Свойства изопропилового спирта 65

можно пропустить предварительно через смесь, состоящую из 90% SiO2 и 10% Al2O3, а затем — через ионит [96].

Кайзер [97] провел обширную работу по определению оптимальных условий гидратации на ионитах. Он исследовал зависимость между соотношением вода : олефины, давлением и временем контакта на ионитах Амберлит-15 и Амберлит IR-120. Было показано, что на ионитах можно достичь таких же значений конверсии и селективности, как при гидратации на неорганических катализаторах. Максимальная конверсия составляла 72,9% при объемной скорости жидкости 0,6 ч"1 и селективности 96,4%. Ниже будет показано, что реакция протекает по псевдопервому порядку имущественно зависит от давления и температуры.

Гидратация другими методами. Кроме уже названных катализаторов в литературе описаны системы состава TiO2 и Sb2O5, TiO2 и Al2O3 и TiO2 и Fe2O3, которые дают после 4-часовой реакции при 270 °С и 250 кгс/см2 до 7,8% изопропилового спирта [98].

Воздействие спокойных электростатических разрядов (~20 ООО В) также вызывает гидратацию [99].

В заключение следует упомянуть косвенную гидратацию, при которой олефины вступают в реакцию со смесью из СО и H2 в присутствии соответствующих катализаторов [100], например, они реагируют с СО и водяным паром в присутствии хлористого родия и пиридина [101].

3.1.5. Экономическая оценка методов гидратации в жидкой и газовой фазе

Жидкофазная сернокислотная гидратация пропилена [102] позволяет изготовлять 30—40%-ный пропилен, и в этом заключается преимущество метода. Процесс осуществляется при низком давлении и высокой степени превращения, изопропиловый спирт получается более^ысокой концентрации, чем при газофазной гидратации. Недостатком является применение серной кислоты и связанные с этим проблемы коррозии, а также необходимость концентрирования (упарки) возвращаемой в процесс кислоты и, наконец, высокий расход кислоты. Тем не менее, на сегодняшний день жидкофазная гидратация считается более экономичной по сравнению с газофазной.
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 143 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама