Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 27

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: «Химия», 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): propylen.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 143 >> Следующая


Как и в случае этиленхлоргидрина, для подавления побочных реакций желательно работать при температуре ниже 50—60 °С. При этих условиях этилендихлорид можно в значительной степени вывести из верха колонны газовым потоком и предотвратить образование второй фазы в реакторе. При реакции превращения пропилена более тяжелый дихлорид не позволяет работать с чистым пропиленом, что было бы выгодно. Тем не менее, дихлорид можно отогнать во время реакции обмена при 50—60 °С, использовав поток углеводорода, содержащий более 45% пропилена. Не вступивший в реакцию газ содержит инертные газы: метан, этан, пропан или азот. При начальном контакте с пропиленовым потоком водная фаза должна содержать не более 0,5 г/л хлора [12].

Концентрация самого раствора хлоргидрина также не должна значительно повышаться, так как это способствует протеканию побочных реакций (рис. 27, 28).

Из этого следует, что концентрацию продукта нельзя привести к экономическому показателю при однократном прохождении через

4.1. Получение окиси пропилена через пропиленхлоргидрин

73

аппарат и приходится использовать вышеописанную циркуляционную систему.

Концентрация пропиленхлоргидрина на выходе из реактора влияет на конечный результат в гораздо большей степени, чем при реакции обмена этилена. При 45 °С и концентрации хлора 0,15 г/л в случае с пропиленом получается 97% качественного продукта, если

I-1-1-1-1-1 I_і_і_і_і_і

0 20 ЬО 60 80 100 о 20 40 60 80 100

Концентрация C3H1OCl, г/л ' Концентраций C3H7OCl, г/л

Рис. 27. Влияние избытка HCl на Рис. 28. Зависимость выхода пропилен-образование пропиленхлоргидрина: хлоргидрина в пересчете на Cl2 от ко-1 — 1 г/л хлора, 45 °С; 2 — 0,15 г/л хлора, нечной концентрации пропиленхлорги-45 °С; 3 — 1 г/л хлора, 35 "С; 4 — 0,15 г/л дрина:

хлора, 35 °С. j _ 0jl5 г/п хпор3і 35 оС. 2 _ о,15 г/л хлора,

45 0C; 3 — 1 г/л хлора, 35 °С; 4 — 1 г/л хлора.

общая концентрация пропиленхлоргидрина ниже 5 г/л. При концентрации пропиленхлоргидрина 50 г/л выход снижается до 89,5%, а при 70 г/л выход примерно на 7%- ниже теоретически вычисленного (87%). Понижение, температуры до 35 0C приводит к незначительному увеличению выхода. Дальнейшее уменьшение температуры не повышает выхода, а рри 15 °С наблюдаются потери продукта из-за затруднений с аппаратурным оформлением.

При двухкамерной системе для производства хлоргидрина нужен реакционный объем порядка 1,2 м3/(т-сут).

Омыление пропиленхлоргидрина в окись пропилена происходит в основном анадогичцо образованию окиси этилена. Однако здесь можно использовать только известковое молоко, содержащее не более 1% MgO, иначе-будет преобладать образование пропионового альдегида.

Скорость образования окиси пропилена значительно ниже (примерно в 10 раз), чем при производстве окиси этилена. Однако показано, что образование пропилена в основном замедляется присутствием продукта в реакционной среде. Поэтому для ускорения

74

4. Окись пропилена

реакции необходимо максимально быстро выделять продукт из системы по мере его образования.

Описан [16] двухколонный реактор для получения 93,5% пропиленхлоргидрина и 6%о 1,2-дихлорпропана. Предложено также вводить хлор и пропилен в водную хлорноватистую кислоту в различных местах колонного реактора [15, 17]. Рекомендуется и последовательное включение нескольких реакторов в каскад, причем в первый реактор загружают воду и хлор, а в последующие вводят реакционную смесь из предыдущего реактора и пропилен. Такой режим работы дает хороший выход [18]. Описан метод одновременного воздействия хлора, воды и пропилена друг на друга [19—21].

Обзор лабораторных опытов по получению пропиленхлоргидрина сделан Мейем и Франке [9]. Необязательно использовать чистый пропилен для хлоргидринирования, даже лучше разбавлять его пропаном [22—25]. Предложен способ проведения реакции пропилена с хлором даже в 20—80%-ной серной кислоте при 10—11 0C [26].

Окись пропилена можно получать и совместным хлоргидриниро-ванием этилена и пропилена, так как образующийся пропиленхлор-гидрин омыляется в известковом молоке примерно в 20 раз быстрее, чем этиленхлоргидрин [27].

Показатель pH имеет решающее значение для направленного отщепления HCl от пропиленхлоргидрина [28]. При pH = 9 12 образуется окись пропилена, при pH = 9 ч- 7 — пропиленгликоль, в очень кислой среде — ацетон. Увеличение мольного соотношения Ca(OH)2 : окись пропилена от 1 : 1 до 2 : 1 повышает выход пропи-ленгликоля, уменьшает выход окиси пропилена и не влияет на выход карбонильных соединений. Оптимальные параметры производства окиси пропилена приведены ниже [28] *

Температура, РС............. 100

Концентрация Ca(OH)2, г/л ....... 200

pH................... 9-12

Подвод тепла, ккал/моль C3H7OCI .... 500

Концентрация C3H7OCl.......... Высокая

При этих условиях выход продуктов реакции составляет (в мол. %):

Окнсь пропилена.............., 91

П ропиленглнколь............... 7
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 143 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама