Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 30

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: «Химия», 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): propylen.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 143 >> Следующая


Co(CH3COO)2........ 265 61

.PbCO3 ............ 190 73

Co(CH3COO)2-I-PbCO8 . . . . 312 62

Со(СН3СОО)2+ВаС03 .... 307 65

" Мп(СН3СОО)2'+Ва(СН3СОО)2 298 60

При окислении под давлением в бензоле рекомендуется добавлять фталоцианин кобальта, никеля и особенно меди [50] (при 175 °С через 10 мин получают 40,1% окиси пропилена и 2,2% пропиленгликоля).

Предложен еще ряд растворителей: эфир борной кислоты в присутствии ацетата ртути (180 °С, 3 кгс/см2) [51]; катализаторы кобальта, например каприлат Со, и частично смешанный с водой растворитель, например смесь хлорбензола и ацетона (при 150 °С и 49 кгс/см2 получают 62,4% окиси пропилена наряду с пропиленгликолем и другими продуктами) [52].

80

4. Окись пропилена

Как уже упоминалось, добавки альдегидов сильно снижают индукционный период и, следовательно, температуру реакции. Например, при совместном окислении пропилена и ацетальдегида при 10Oj0C и 80 кгс/см2 получили следующие результаты [53]:

Конверсия, % Выход, мол. %

пропилена 43 окиси пропилена . . 57

ацетальдегида ...» 88 уксусной кислоты . . 70

Окисление пропилена в метилацетате в присутствии ацетальдегида [54] при 200 0C привело к получению 49,4 мол. % окиси пропилена. Ультрафиолетовое облучение и перекисные алкильные и ацильные соединения ускоряют окисление в присутствии ацетальдегида [55]. Добавки перекиси водорода или алкилгидроперекисей в присутствии солей Cu, Мй, Ni или Со также ускоряют окисление [561 ^

В некоторых патентах предлагается проводить окисление пропилена в окись пропилена перекисными соединениями по аналогии с эпоксидированием по Прилежаеву. Рекомендуются следующие перекисные соединения: альдегидмойоперацетаты (например, ацет-альдегидмоноперацетат) при 70 0C [57]; надуксусная кислота в ацетоне и уксусной кислоте или в метилале под давлением и при 30— 80 0C [58]; перекись треиг-бутила в mpem-бутиловом спирте при 80 °С и 28 кгс/см2 в присутствии нафтената Mo (выход окиси пропилена 86% [59]) или MoO3 при HU0C (селективность 86,7% [60]); аралкилгидроперекиси в присутствии катализатора Mo, V или W (при использовании гидроперекиси кумола и нафтената Mo конверсия при 90 °С через 1 ч составляет 92,7%, селективность 98% [61]); образующаяся из ацетальдегида надуксусная кислота без катализатора [62, 63] или в присутствии CoCl2, FeCl3 или CuBr2 (при 56— 200 °С и 31—42 кгс/см2 образуется максимально 73,5% окиси пропилена) [64].

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии CaCO3 и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида [65]. Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись (насыщенный углеводород, алкилбензол, карбонильное соединение), например, при 80 °С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту[66]. Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью H2O2 при 50г-70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты [67].

На фирме Monsanto Со. работает пилотная установка, где пропилен окисляется надуксусной кислотой в смесь окиси пропилена и пропиленгликоля, выход 60%.

4.2. Получение окиси пропилена прямым окислением

81

4.2.2. Окисление пропилена в газовой фазе

До сих пор не удалось окислить пропилен в окись пропилена на серебряных катализаторах с таким же хорошим выходом, как в случае превращения этилена в окись этилена. При 130—260 °С и времени контакта 0,6—6 с получали менее чем 0,07% окиси пропилена [29, 30]. Основными продуктами реакции были CO2 и вода. Введение промоторов должно улучшать выход. Для этого рекомендуются добавки CuO к катализатору из Ag2O*, в этом случае при 160—180 °С получается окись пропилена, при повышении температуры — акролеин [31]. Были предложены катализаторы на основе Ag/Au и Ag/Au/Cu [32].

Катализаторы на основе AgO/Ba02 на различных носителях теоретически должны Дать конверсию 36% после непродолжительной обработки хлором при 220 °С, однако выход составил только 18% [37]. Хорошее действие оказывают катализаторы серебра при работе в кипящем слое при 220—260 °С с промоторами и без них [34].

Катализаторы окиси Bi — P — Mo приводят к образованию небольшого количества окиси пропилена наряду с акролеином [35]. Ванадаты не способствуют образованию окиси пропилена из пропилена [36]. В ряде патентов описано прямое окисление пропилена в смесь различных продуктов, в том числе в окись пропилена. При 330—370 °С под давлением до 5 кгс/см2 и при конверсии 12,8% выход окиси пропилена составил 24 мол. % наряду с другими продуктами [33]. При 315 0C в исходном газе находилось только 2,7% окиси пропилена наряду с 3,4% ацетальдегида и 0,7% акролеина. Хорошее действие оказывала добавка галогенсодержащих соединений.

По данным фирмы Farbenfabriken Bayer [68] в окислительный реактор, состоящий из подогревательного устройства, реакционной камеры емкостью 0,8 л и холодильника, при 9 кгс/см2 подают каждый час 20 м3 газовой смеси с содержанием 45 объемн. % пропилена и 5 объемн. % кислорода (остальное составляет преимущественно азот, окись и двуокись углерода). В подогревателе поддерживается температура 280—300 °С, в реакционной камере она повышается до 430—450 °С. В результате реакции окисления содержание кислорода падает до 0,5—1 объемн. %. Выходящая из окислительной печи реакционная смесь охлаждается и промывается водой под давлением.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 143 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама