Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 31

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: «Химия», 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): propylen.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 143 >> Следующая


Из оставшихся газообразных фракций, содержащих наряду с пропиленом кислород, азот, окись и двуокись углерода, выделяют окись углерода и превращают ее в двуокись, которую затем удаляют промывкой щелочью. В оставшиеся газы добавляют отработанный пропилен с кислородом, и смесь снова подают через компрессор в окислительный реактор. При дистилляции экстракционной воды при нормальном давлении на 1000 кг израсходованного пропилена получают следующие продукты окисления (в кг):

6 Заказ 399

82

4. Окись пропилена

Окись пропилена .... 270

Окись этилена..... 24

Ацетальдегид ..... 330

Пропио новый альдегид 25

Акролеин ........

Ацетон .........

Смесь высококипящих ве-

73 16

ществ

62

Выход в единицу времени на единицу объема для окиси пропилена составляет 400—450 г/(л-ч).

Аналогичный метод описан в американском патенте [69]. Пропилен и смесь пропилена с пропаном окисляли при 340 °С (затем температура повышалась до 450—510 °С); получали 8—11,5 мол. % окиси пропилена наряду с пропионовым альдегидом, акролеином и гидроксиацетоном. В качестве разбавителя предложено использовать для окисления водяной пар [70], что дает при 215—260 °С 19,7% смеси окиси пропилена и пропиленгликоля. Радиационное облучение повышает выход спиртов, альдегидов и окиси пропилена при окислении пропилена воздухом [71]. Окись пропилена наряду с другими продуктами получается также и при окислении пропана [72]. На фирме ICI (Англия) работает опытная установка по прямому окислению пропилена [73].

Всеобщее внимание привлекли публикации и патенты [74—84], в которых описан метод одновременного получения окиси пропилена и стирола. -В этом процессе исходными продуктами являются этилбензол и пропилен. Этилбензол при 130 0C и давлении около 3,5 кгс/см2 в присутствии катализатора нафтената молибдена под воздействием кислорода превращается в гидроперекись а-этилбен-зола. При одноразовом проходе конверсия достигает 13%, а выход— 84%. Из гидроперекиси а-этилбензола при взаимодействии с пропиленом при 110 °С в присутствии нафтената молибдена образуются фенилметилкарбинол и окись пропилена. В результате отщепления воды от фенилметилкарбинола получается стирол. При использовании в качестве катализатора двуокиси титана и температурах 182— 282 °С (оптимально 200—250 °С) выход стирола составляет 80—95%.

В процессе протекают следующие реакции:

ООН

CH2-CH3

CH-CH3

ООН

CH-CH3

4.2. Получение окиси пропилена прямым окислением

83

О

/ \ HoC-CH-

-сня

но °с

он

CH-CH3

і

CH=CH2

TiO2, 182-282 0C

H2O

Подобные результаты получают при использовании гидроперекиси кумола (образуется а-метилстирол). Этот метод подробно описан Ландау (74].

Реакция между' гидроперекисью и пропиленом дает лишь незначительное количество окиси пропилена. Применение катализатора существенно улучшает положение. Ниже приведены результаты взаимодействия гидроперекиси а-этилбензола и пропилена при 110 0C в присутствии 0,002 моль/моль ROOH нафтенатов различных металлов (селективность -95 моль окиси пропилена/моль прореагировавшего пропилена):

Нафтенат..........Mo

Конверсия, %........97

Селективность, моль окиси пропилена/моль прореагировавшей ROOH .....71

W

83

Ti

54

Nb

22

Re

25

Та 100

65

55

20

23

10

Из молибденовых соединений можно употреблять как растворимые, так и нерастворимые. Кроме гидроперекиси а-этилбензола применяют гидроперекись кумола, гидроперекись ягреяг-бутила и др. Реакция протекает по ионному механизму. Оптимальные условия реакции:

Температура, 0C ........... 80—130

Продолжительность, ч......... 2—3

Давление, кгс/см2 .......... 17,5—70

Соотношение олефины: гидроперекись (2^-6):1 Концентрация катализатора, моль/моль ROOH ............... 0,001—0,006

Ниже приведена схема совместного получения окиси пропилена и стирола:

Возвратный зтилбензол

а-Этил-бензол Воздух

Окисление, 100— 130°С,Зч, 99%

Эпоксиди-рование, 1100C

Разделение

Дегидратация, 200— 250 0C 95%

Окись

пропилена Стирол

Возвратный пропи-

лен 4т катализатор

84

4. Окись пропилена

Установки для комбинированного синтеза окиси пропилена и стирола будут построены в США (мощность 80 ООО т) [82] и в Испании (мощность 24000 т) [83].

Фирма Агсо — Halcon внедрила в производство аналогичный метод получения mpem-бутилового спирта и окиси пропилена с использованием гидроперекиси mpem-бутила [84].

4.3. СВОЙСТВА ОКИСИ ПРОПИЛЕНА

Нише приведены физико-химические свойства окиси пропилена:

Температура плавления, 9C ............. —112,1

Температура кипения, 9C............... 34,2

Плотность Pf0 .................... 0,8313

Показатель преломления reg............. 1,363

Дипольний момент, D................ 2,00

Вязкость при 25 9C сП ............... 0,28

Абсолютная вязкость, сП ............... 0,38

Оптическое вращение (+)-формы [а]|?, 9....... 11,6

Критическая температура, 0C ............ 209,1
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 143 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама