Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 32

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: «Химия», 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): propylen.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 143 >> Следующая


Критическое давление, кгс/см2............. 50,2

Теплота испарения в точке кипения, ккал/моль ... 6,6 Теплота сгорания (жидкости) при постоянном объеме

ккал/моль.................... 453,1

кал/г ...................... 7771,3

Удельная теплоемкость, кал/(г • 0C) ......... 0,51

Коэффициент теплового расширения, 1/9C...... 0,00151

Пределы взрываемости в смеси с воздухом, объемн. %

верхний ...»................. 36,8,

нижний..................... 2,8

Температура вспышки, °С ............ . —44

Давление пара окиси пропилена при различных температурах приведено в работах [85, 86].

Окись пропилена смешивается с обычными органическими растворителями неограниченно. В воде при 20 °С растворяется 40,5 вес. % окиси пропилена, а в окиси пропилена растворяется при 20 °С 12,8 вес. % воды. При более низких температурах выкристаллизовывается гидрат C3H6O •16H2O (точка затвердевания — 3 °С). При повышенном давлении образуются азеотропные смеси с минимальной температурой кипения, например при 3,1 кгс/см2 с 0,1 % воды и при 5,2, кгс/см2 с 0,2% воды.

Химические свойства окиси пропилена подобны свойствам окиси этилена. Она тоже реагирует с соединениями, имеющими активные атомы Водорода, например с водой дает пропиленгликоль. Гидратация окиси пропилена легко идет при обычной температуре в присутствии щавелевой кислоты в качестве катализатора, которую впоследствии легко можно выделить в виде оксалата кальция. Реакция про-

4.3' Свойства окиси пропилена

85

Таблица 8

Скорость гидролиза окиси этилена и окиси пропилена при 20 °С

Концентрация окиси олефина, г/100 мл
PH
Д-10*, мольДл-мин)

Окись пропилена
Окись этилена

0,1
2,22
10
2 .

0,3
1,82
32
6

0,5
1,64
52
10

0,7
1,54
73
13

текает в кислом растворе почти в 5 раз быстрее, чем в случае с окисью этилена. В табл. 8.указаны скорости гидролиза окисей этилена и пропилена.

Во всех других реакциях окись пропилена в большинстве случаев более инертна по сравнению с окисью этилена. Соотношение образующихся при гидролизе моно-, ди- и тригликолей зависит от соотношения вода : окись пропилена (табл. 9).

Таблица 9

Зависимость состава продукта гидролиза от соотношения вода: окись пропилена

Соотношение вода : окись пропилена
Концентрация раствора окиси пропилена, г/100 мл
Конверсия окиси пропилена в гликоли, %
Содержание гликолей в продукте гидролиза, вес. %

MOHO-
ди-
три-
моно-
ДИ-
три

5 :1
48
60,0
26,0
14,0
63,5
24,0
12,5

9 : 1
31
73,5
21,0
5,5
76,0
19,0
5,0

12 : 1
26
79,0
18,0
3,0
81,0
16,5
2,5

20: 1
18
87,0
12,0
1,0
88,5 .
10,5
1,0

25 :1
15
90,0
9,0
1,0
91,0
8,0
1,0

Благодаря несимметричному строению молекулы окись пропилена обладает большими реакционными возможностями. Если полученная из пропилена и хлорноватистой кислоты смесь хлоргидрина состоит из 95% CH3CH(OH)CH2Cl и 5% CH3CHClCH2OH, то в результате присоединения соляной кислоты и окиси пропилена получают 75% CH3CH(OH)CH2Cl и 25% CH3CHClCH2OH. При реакции окиси пропилена с водным аммиаком образуется, напротив, только изомерный моноизопропаноламин CH3CH(OH)CH2NH2 и большее или меньшее количество ди- й триизопропаноламина в зависимости от соотношения исходных продуктов.

При каталитическом присоединении спиртов и фенола в результате действия щелочью почти всегда образуется первичный моно-

86

4. Окись пропилена

эфир пропиленгликоля CH3GH(OH)GH2OR. Кислотная или некаталитическая реакция дает кроме того и вторичный эфир пропиленгликоля CH3CH(OR)CH2OH.

Полимеризация окиси пропилена приводит к образованию поли-пропиленгликоля. Изомеризация окиси пропилена в пропионовый альдегид не представляет затруднений на таких катализаторах, как квасцы, Cr2O3 — GdCl2 — CdO, Cr2O3 — WO3 — Fe2O3 или Gr2O3 — WO3. При использовании Li3PO4 [87—96] или Li3AsO4 [94] можно перегруппировать окись пропилена в аллиловый спирт. Остальные катализаторы для превращения окиси пропилена в аллиловый спирт и пропионовый альдегид были исследованы Полковниковой [97] (табл. 10).

Таблица 10

Результаты превращения окиси пропилена в аллиловый спирт на различных катализаторах




к
Выход, %
Соотноше-

Катализатор
Температур а

о


ние аллило-

перегруппи -
^ к а



вый спирт:


ровки, °С
v M
п и
аллиловый
пропионовый
пропионовый



О" о
-ffl S
MS?
спирт
альдегид
альдегид

UO3
400
32
5,4
42
13
3,2 : 1

U3O8
400
30
33
16
7
2,3: 1

MoO3
350
28
21
18
5
3,6: 1

Cr3O3+ SnO2
•350
26,5
25
52
7
7,4: 1

Cr2O3+NiO
300
35
31
48
17
2,8: 1

CeO2
400
8
11
12
18
0,7 : 1

CoO
400
10
10
35
11
3,2: 1

FeO
400
22,5
90
11
20
0,5 : 1

B4C
400
12
19
14
28
0,5: 1

Кокс
400
17,5
19
31
15
2 : 1

4.4. ПРИМЕНЕНИЕ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА

Обзор применения окиси пропилена в США [98] для получения различных веществ приведен ниже (в тыс. т.):
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 143 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама