Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 35

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: «Химия», 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): propylen.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 143 >> Следующая


Однако высокая стоимость глицерина и низкий выход (не более 50%) не позволили применить этот процесс в промышленном масштабе.

Получение акролеина в результате пиролиза при 500—550 С диаллилового эфира, являющегося промежуточным продуктом синтеза аллилового спирта из аллилхлорида [8—10], ограничилось только пилотной установкой мощностью 100 т/год, которая работала на фирме Shell в 1946—1948 гг.

Получение, свойства и применение акролеина подробно описаны в литературе [1—3]. В 1962 году появилась монография Смита об акролеине и его производных [4].

Акролеин можно получить:

1) из глицерина

CH2(OH)CH(OH)Ch2OH HlS°4' 190 °С+ С H2= CHCHO+ 2H2O

I

2) из диаллилового эфира

Ch2=CHCH2-O-CH2CH=CH2 -515°°'> CH2=CHCHO +CH2=CHCH2

3) из аллилового спирта [11]

CH2=CHCH2OH °" ^00°0^ CH2=CHCHO

92

5. Акролеин

4) из тетрагидрофурфурилового спирта [12]

CH2

Il +H2O

CH2

н2с/ \щ

В00-550°С

CH2=CHCHO +CH2=CH2 (выход 85%)

CH

5) из формальдегида и ацетальдегида

HCHO+ CH3CHO !300~320<,С' S'°8^ CH2=CHCHO+ H2O+ 19,5 ккал

6) из пропилена [26]

Применение в промышленности нашли только два последних: метода, которые поэтому будут описаны более подробно.

Метод был разработан фирмой Degussa, которая с 1942 г. производит акролеин в промышленном масштабе. С 1955 г. фирма Union Carbide также получает акролеин по этому методу.

Формальдегид в виде 30%-ного водного раствора пропускается вместе с эквимолекулярным количеством ацетальдегида при 300— 320 °С через силикагель, пропитанный 10% раствором силиката натрия. Степень превращения составляет 45—52%, а выход достигает 70—80% [13—15]. Непрореагировавшие альдегиды отделяются перегонкой от акролеина и снова возвращаются в процесс. На рис. 32 изображена схема установки по синтезу акролеина из формальдегида и ацетальдегида.

Чистый ацетальдегид и 30% водный раствор формальдегида поступают из сборников 1 и 2 в смесительный резервуар с мешалкой 3 и затем в испаритель 4. Отсюда пары альдегида направляются через перегреватель 5 в трубчатую контактную печь 6. Перегреватель может обогреваться маслом, дифенильной смесью или газом. Пары реакционной смеси через конденсатор 7 поступают в колонну 10. После конденсатора 7 происходит сброс давления и газы дросселирования промываются водой для удаления остатков альдегида.

CH2=CHCH1

О;, катализатор

-> CH2=CHCHO

з

5.1. СИНТЕЗ АКРОЛЕИНА ИЗ ФОРМАЛЬДЕГИДА И АЦЕТАЛЬДЕГИДА

5Л. Синтез акролеина из формальдегида и ацетальдегида

93

Вода также поступает в колонну 10 на перегонку. Образующийся в колонне 10 дистиллят с содержанием ацетальдегида и кротонового альдегида вводится в верхнюю часть колонны 11, где отгоняется ацетальдегид, а снизу отводится акролеин. Отстой из колонны 10, непрореагировавший 10%-ный формальдегид, подается в колонну 9 для перегонки под давлением. В результате получается концентрированный раствор формальдегида. Реакционная вода и вода из раствора формальдегида стекает снизу. Непрореагиро- о вавшие альдегиды возвращаются через сборники 1 и 2 снова в цикл.

Катализатором является силикагель, пропитанный 10% раствором силиката натрия, оптимальные температуры для этого катализатора 303—320 0C Поскольку образование акролеина протекает экзотермически, подвод тепла осуществляется в трубчатой печи.

Смолообразование во время реакции, которое нельзя полностью ликвидировать, вызывает необходимость периодической регенерации катализатора примерно через 150 ч. Регенерация проводится водяным паром и воздухом в течение 24 ч при 500—550 0C Степень превращения в течение одного реакционного периода в среднем для формальдегида составляет 50—52%, а для ацетальдегида 44—46%. При эквимолекулярных количествах формальдегида и ацетальдегида выход в единицу времени на единицу объема достигает 3,5 моль/(ч-л катализатора). Выход от теоретического достигает 72—75% в "расчете на формальдегид и 72—82% в расчете на ацетальдегид.

В качестве побочных продуктов образуются метиловый спирт, кротоновый альдегид и отработанный газ, которые можно без труда удалить. Для устранения полимеризации акролеина при разделении смеси нужно непрерывно подавать в перегонные колонны 10 и 11 ингибитор. Добавка 0,1% фенольного ингибитора (гидрохинон или пирокатехин) делает акролеин устойчивым в течение года и исключает образование твердых осадков.

Предложен ряд других конденсационных катализаторов: ацетат свинца [16], карбонат лития на силикагеле 1 [17], двуокисі титана

Рис. 32. Схема производства акролеина из формальдегида и ацетальдегида:

1, г — сборники; з — смесительный резервуар; испаритель; 5 — перегреватель; в — кон-іь; 7 — конденсаторы; s — промыва-тель; 9—її — колонны.

4

тактная

94

5- Акролеин

и KOH на SiO2 [18], катионсодержащий диатомит [19], очень стабильный катализатор, получаемый кальцинированием смеси MoO3 и MgO с окисью цинка и другими веществами в качестве промоторов [20]. При исследовании кинетики конденсации [21—23] показано, что наиболее подходящим катализатором является CsOH.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 143 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама