Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 38

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: «Химия», 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): propylen.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 143 >> Следующая


Cu ZZLt Cu2O tzn CuO

7 Заказ 399

5. Акролеин

Из этих трех форм окись меди (I), по литературным данным, является специфическим, селективно действующим катализатором для окисления пропилена в акролеин. Окись меди (II) оказывает , каталитическое действие на реакцию полного окисления пропилена в CO2, а металлическая медь неактивна.

Промывная вода

Рис. 33. Схема производства акролеина, методом окисления пропилена:

1 — трубчатый реактор; 2 — обогревательная система; з — холодильник; 4 — скруббер; S — колонна для удаления CO2; 6 — газодувка; 7—9 — дистилля-

ционные колонны.

При окислении пропилена в основном возможны следующие реакции:

СН2=СНСНО + Н20 + 88,2 ккал CH3CHO+ HCHO+ 79,9 ккал • СН3СН2СНО + 54,0 ккал

> ЗСО + ЗН20 + 259,9 ккал

> 3CO2 -[ 3H2O + 462,7 ккал

сн2=снсн3+о2 -

CH2=CHCH3 +O2 -CH2=CHCH3+ 0,5O2 -

CH2=CHCH3+ 3O2 СНа=СНСН3 + 4,5р2

В незначительном количестве образуются, кроме того, органические кислоты, карбонильные соединения и полимеры.

На рис. 33 представлена схема производства акролеина путем окисления пропилена.

/

5.2. Получение акролеина прямым окислением пропилена

99

Пропилен вместе с кислородом или воздухом вводится после карбонизационной башни в цикл через отделитель и газодувку 6 в следующий отделитель. В подогревателе смесь нагревается до 250—350 0C и поступает v° $$[

С: о

трубчатый реактор 1. Для поддержания постоянной температуры реакции имеется специ- 5 альная система 2. Образую- <о щаяся смесь охлаждается в холодильнике 3 до 50—80 0C и направляется дальше в скруббер 4, где продукты реакции поглощаются водой. Промывная вода иэ скруббера 4 поступает в перегонную колонну 7, где отгоняются образующиеся продукты окисления. Вода, вытекающая из низа колонны, содержит небольшое количество кислот (акриловой, уксусной и др.). После нейтрализации вода снова возвращается для промывки в скруббер 4. В колоннах 8 и 9 осуществляется дистилляция акролеина.

Выходящие из скруббера 4 остаточные газы содержат наряду с непрореагировавшим пропиленом также азот, кислород, окись

1 60

2 J 4 5 S избыточное давление,кгс/см7 *

Рис. 34. Зависимость от давления общего выхода акролеина (Ї) и выхода в единицу времени на единицу реакционного объема (2).

W

Рис. 35.

5?

Зависимость ~ 8 состава продуктов оки- о сления пропилена от да- Є Є вления: о

і — акролеин; 2 — ацеталь- 50 дегид; 3 — окись пропилена; * — пропионовый альдегид; б — ацетон.

J 4 -5

Давление, кгс/см2

и двуокись углерода. Для удаления двуокиси углерода смесь газов пропускают через колонну для декарбонизации 5, после чего снова используют в реакционном цикле.

Влияние давления на процесс получения акролеина из пропилена показано на рис. 34 и 35.

Выделить чистый акролеин из реакционной смеси не просто. По литературным данным при процессе фирмы Shell получают в

100

5. Акролеин

качестве дистиллята в перегонной колонне смесь следующего состава (в вес. %):

Акролеин...... '80—90 Ацетон ........ 2—5

Ацетальдегид .... 3—10 Высококипящие вещест-

Пропионовый альде- ва ......... 1—2

гид........ 0,5—3

Удаление минимального количества пропионового альдегида, имеющего почти такую же температуру кипения, что и акролеин (пропионовый альдегид 49 0C, акролеин 50 0C), удается осуществить только экстракционной перегонкой с водой при повышенном давлении во второй колонне.

5.2.2. Окисление пропилена на катализаторе фосфоромолибдате \висмута (метод Sohio)

Потребность современной нефтехимии в акрилонитриле, получаемом непосредственно из пропилена путем каталитического окисления, привела к разработке еще одного, более экономичного синтеза акролеина из пропилена. Лучшие результаты дал катализатор фосфоро-молибдат висмута на кремневой кислоте.

В 1960 г. американская фирма Sohio [82] ввела в строй первую промышленную установку для производства акрилонитрила по данному методу. При этом получали и акролеин в промышленном масштабе.

Таблица 11 Различные методы синтеза акролеина из пропилена





Объемное соот-
и
5?

Фирма
Катализатор
Температура, °С
Время
ношение про-
о


кон-
пилен : кисло-
Ot ю
H



такта, с
род : водяной
п я
X





пар
о
3





KS?
M

Shell
Cu2O на SiC или
370-400
0,2
4,4 : 1 : 4,7
14 **
68-81


Al2O3; иод в ка-





честве промотора






Sohio
Фосфоромолибдат висмута на крем-
425-480
1,6
1 : 9,3 * : 3,5
56 **
70

Distillers
невой кислоте






CuO на Al2O3, си-лика геле или пемзе; селен в качестве промотора
320-350
2-2,5
2% пропилена
90-95 3*
81—82

Monte-
Покрытые медью
390
0,5-5
21 : 4 : 25
78
91

catini
трубчатые спирали

(5 кгс/смг)




* Воздух.

** Процесс с рециркуляцией, конверсия указана за 1 проход.

** Для получения высокой конверсии необходимо высокое соотношение кислород : пропилен , _
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 143 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама