Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 45

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: «Химия», 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): propylen.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 143 >> Следующая


202. С. D. Durd, L. L. Gershbein, J. Am. Chem. Soc, 69, 2328 (1947); J. R. Catch, J. Chem. Soc. (London), 1947, 1609; англ, пат. 605311,. 1945; пат. США 2485236, 1945.

203. Герм. пат. 733099, 740422, 1938; 745422, 1939; 740894, 1940; 748842, 1942; пат. США 2307742, 1942.

6. АКРИЛОНИТРИЛ

Акрилонитрил был открыт Моро в 1893 г. [1]. Он получал его из этиленциангидрина (I) или из амида акриловой кислоты (II) путем отщепления воды с помощью P2O 5Г

CH2(OH)CHCN і

r CH2=CHCONH2 II

Промышленное использование акрилонитрила началось в 1930 г., когда из него был получен стойкий к маслам и горючему искусственный каучук (буна N или пербунан) [2].

Производству и применению акрилонитрила посвящен ряд обзорных работ [3—21].

6.1. ПОЛУЧЕНИЕ АКРИЛОНИТРИЛА

Постоянно растущий спрос на акрилонитрил — сырье для получения высококачественного полимера пербунана N — вызвал многочисленные исследования по созданию промышленного экономичного метода производства акрилонитрила.

6.1.-1. Получение акрилонитрила через окись этилена

Первым промышленным методом явилось получение акрилонитрила через этиленциангидрин:

H2C-CH2 + HCN->- CH2-CH2-CN-»-CH2=CH-CN+H2O

\/ I "

о он

Жидкая синильная кислота реагирует с жидкой окисью этилена при 50—60 °С в присутствии едкого натра и диэтиламина в качестве катализаторов [8, 22]. Этиленциангидрин очень легко образуется по данному способу.

Синильную кислоту можно получить при действии 90%-ной серной кислоты на 25% раствор цианида натрия. Гораздо дешевле

+ CH2=CHCN

; О

118

6, Акрилонитрил

и проще с технической точки зрения производить синильную кислоту дегидратацией формамида:

HCONH2 ~=Що~* HCN

Дегидратация [23, 24] этиленциангидрина проводится каталитически в жидкой фазе при температуре 200—280 °С или в газовой фазе с активной окисью алюминия в качестве катализатора. При работе в жидкой фазе стальную емкость для дегидратации, снабженную мощной мешалкой, заполняют наполовину техническим этилен-циангидрином и 3%-ной окисью магния или бокситом и постепенно нагревают до 280 °С. Воду и образующийся акрилонитрил непрерывно отгоняют. В зависимости от степени отгонки обоих компонентов вводят дополнительное количество этиленциангидрина. Спустя 40 ч реакцию прерывают для очистки реакционного котла. Затем дегидратация продолжается. Для осуществления непрерывного процесса нужно иметь несколько реакторов.

Сырой акрилонитрил отделяется от воды и перегоняется с добавками метиленового синего и парафениленового синего в качестве •стабилизаторов. При периодической перегонке вначале получают азеотропную смесь акрилонитрил —вода. Смесь разделяют и слой акрилонитрила возвращают в перегонный куб для удаления следов воды. Выход чистого акрилонитрила в пересчете на исходный циан-гидрин составляет 75—78%. Во время перегонки нужно строго ¦исключать медь.

6.1.2. Получение акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты

В 1942 г. на смену получению акрилонитрила через этиленциан-тидрин пришел технически более совершенный метод производства из ацетилена и синильной кислоты:

пи птт , ипм 80-90°С; Cu2Cb + NH4Cl птігкі . /о .

CHssCH + HCN--*¦ CH2=CHCN+43,1 ккал

Первая промышленная установка была введена в строй фирмой Bayer Leverkusen [2]. Новый метод значительно удешевил производство акрилонитрила, который с тех пор получил широкое применение в промышленности.

Первые успешные опыты были проведены в 1939 г. Курцом [25] на фирме Bayer Leverkusen. Курц вводил оба компонента — синильную кислоту и ацетилен — при 75 °С в концентрированный водный раствор Cu2Cl2 и NH4Cl (катализатор Ньювленда). Он получал выход акрилонитрила до 85%. На 1 моль ацетилена нужно 0,8 моль синильной кислоты. Побочными продуктами являются ацетальдегид, моно- и дивинилацетилен. После промывки и перегонки получают чистый акрилонитрил.

6-1. Получение акрилонитрила

11&

6.1.3. Получение акрилонитрила из пропилена, аммиака (или окиси азота) и кислорода

В 1949 г. фирма Allied Chemical and Dye Corp. [3OJ сообщила о прямой реакции превращения пропилена, аммиака и кислорода в акрилонитрил согласно уравнению:

СН2==СНСНз + Ш3 + з/202 0кись Мс+ CH2=CHCN + 3H20

Спустя несколько лет фирма Distillers Сотр., Ltd. (Эдинбург) опубликовала сведения о процессе превращения акролеина в акрилонитрил реакцией с аммиаком и кислородом. Акролеин получали окислением пропилена на воздухе. Это двухступенчатый метод получения акрилонитрила в отличие от одноступенчатого процесса фирмы Allied Chemical and Dye Corp. Однако оба процесса дают очень незначительный выход, поэтому они не нашли практического применения.

В начале 1959 г. появился известный теперь во всем мире процесс Sohio американской фирмы Standard Oil Co. [32, 33], в котором используются те же исходные материалы — пропилен, аммиак, и кислород воздуха — и получается акрилонитрил в результате 50%-ной конверсии пропилена и аммиака. Уже в 1960 г. фирма пустила в Лайме крупнотоннажную установку.

Акрилонитрил в процессе Sohio получается каталитическим окислением пропилена на катализаторе фосфоромолибдате висмута, в присутствии аммиака:
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 143 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама