Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 27

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: Химия, 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehnologpropilena1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 140 >> Следующая


0 20 40 60 80 100 Концентрация CjH1OCl, г/л

Рис. 27. Влияние избытка HCl на образование пропиленхлоргидрина: 1 — 1 г/л хлора, 45 °С; 2 — 0,15 г/л хлора, 45 "С; 3 — 1 г/л хлора, 35 "С; 4 — 0,15 г/л хлора, 35 °С.

О 20 40 60 80 100 Концентраций C3H7OCl, г/л

Рис. 28. Зависимость выхода пропиленхлоргидрина в пересчете на Cl2 от конечной концентрации пропиленхлоргидрина:

1 — 0,15 г/л хлора, 35 °С; 2 — 0,15 г/л хлора, 45 0C; 3 — 1 г/л хлора, 35 °С; 4 — 1 г/л хлора, 45 °С.

общая концентрация пропиленхлоргидрина ниже 5 г/л. При концентрации пропиленхлоргидрина 50 г/л выход снижается до 89,5%, а при 70 г/л выход примерно на 7%- ниже теоретически вычисленного (87%). Понижение, температуры до 35 0C приводит к незначительному увеличению выхода. Дальнейшее уменьшение температуры не повышает выхода, а рри 15 °С наблюдаются потери продукта из-за затруднений с аппаратурным оформлением.

При двухкамерной системе для производства хлоргидрина нужен реакционный объем порядка 1,2 м3/(т-сут).

Омыление пропиленхлоргидрина в окись пропилена происходит в основном анадогичцо образованию окиси этилена. Однако здесь можно использовать только известковое молоко, содержащее не более 1% MgO, иначе- будет преобладать образование пропионового альдегида.

Скорость образования окиси пропилена значительно ниже (примерно в 10 раз), чем при производстве окиси этилена. Однако пока^ зано, что образование пропилена в основном замедляется присутствием продукта в реакционной среде. Поэтому для ускорения 74

4. Окись пропилена

реакции необходимо максимально быстро выделять продукт из системы по мере его образования.

Описан [16] двухколонный реактор для получения 93,5% про-пиленхлоргидрина и 6% 1,2-дихлорпропана. Предложено также вводить хлор и пропилен в водную хлорноватистую кислоту в различных местах колонного реактора [15, 17]. Рекомендуется и последовательное включение нескольких реакторов в каскад, причем в первый реактор загружают воду и хлор, а в последующие вводят реакционную смесь из предыдущего реактора и пропилен. Такой режим работы дает хороший выход [18]. Описан метод одновременного воздействия хлора, воды и пропилена друг на друга [19—21].

Обзор лабораторных опытов по получению пропиленхлоргидрина сделан Мейем и Франке [9]. Необязательно использовать чистый пропилен для хлоргидринирования, даже лучше разбавлять его пропаном [22—25]. Предложен способ проведения реакции пропилена с хлором даже в 20—80%-ной серной кислоте при 10—И 0C [26].

Окись пропилена можно получать и совместным хлоргидриниро-ванием этилена и пропилена, так как образующийся пропиленхлор-гидрин омыляется в известковом молоке примерно в 20 раз быстрее, чем этиленхлоргидрин [27].

Показатель pH имеет решающее значение для направленного отщепления HCl от пропиленхлоргидрина [28]. При pH = 9 -f- 12 образуется окись пропилена, при pH = 9 -4- 7 — пропиленгликоль, в очень кислой среде — ацетон. Увеличение мольного соотношения Ca(OH)2 : окись пропилена от 1 : 1 до 2 : 1 повышает выход пропи-ленгликоля, уменьшает выход окиси пропилена и не влияет на выход карбонильных соединений. Оптимальные параметры производства окиси пропилена приведены ниже [28] *

Температура, pC.........

Концентрация Ca(OH)2, г/л . . .

pH . ..............

Подвод тепла, ккал/моль C3H7OCl Концентрация C3II7OCl......

100 200 9-12 500 Высокая

При этих условиях выход продуктов реакции составляет (в мол. %):

Окнсь пропилена............... 91

П ропиленглнколь............... 7

Карбонильные соединения........... 2

Схема установки для получения окиси пропилена методом хлор-гидрирования показана на рис. 29. Для получения хлорноватистой кислоты в нижнюю часть колонны 3 с кислотостойкой облицовкой вводят газообразный хлор. 4.1. Получение окиси пропилена через пропиленхлоргидрин 75

Газообразный пропилен, смешанный в незначительном избытке с циркулирующим газом, подается в другом месте колонны 3. Из колонны часть реакционного раствора отводится для дальнейшей переработки в дегазационную колонну 4 с аналогичной кислотостойкой облицовкой. Большая часть однако циркулирует через перепускное устройство. В верхнюю часть перепускной трубы подается свежая вода в таком количестве, чтобы концентрация хлоргидрина в колонне не превышала 40 г/л, а содержание свободного хлора было

Рис. 29. Схема установки по производству окиси пропилена: 1 — промывная колонна с содовым раствором; г — компрессор; з — колонна для хлоргидрина; 4 — дегазационная колонна; S — гидролизер; в — дефлегматор; 7 — конденсатор для неочищенной окиси пропилена; 8 — емкость для неочищенной окиси пропилена; 9 — тарельчатая колонна; 10 -— конденсатор для очищенной окиси пропилена.

не выше 0,3 г/л. Температура реакции в колонне должна поддерживаться в пределах 40—45 0C. Отходящие с верха колонны 3 и дегазационной колонны 4 непрореагировавшие пропилен и пропан вместе с хлористым водородом, смешанным с дихлорпропаном, направляются под небольшим вакуумом в куб промывной колонны 1, заполнен? ной кольцами Рашига. Подаваемый в верхнюю часть промывной колонны раствор соды нейтрализует реакционную смесь и одновременно поглощает дихлорпропан. Нейтрализованная смесь пропан — пропилен возвращается через компрессор 2 в колонну 3.
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 140 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама