Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 29

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: Химия, 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehnologpropilena1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 140 >> Следующая


4. Окись пропилена

При 10—15%-ной конверсии наивысшую селективность для реакций получения окиси пропилена и пропиленгликоля достигали при давлении 22—30 кгс/см2, получая 700 г окиси пропилена и пропиленгликоля на 1000 г израсходованного пропилена [44].

Пропилен в растворе можно превращать в окись пропилена и без катализатора [45]. На рис. 30 представлена схема такой установки. В реактор 2, заполненный нагретым до нужной температуры раствором пропилена в углеводороде, вводят кислород или воздух. Выходящая из реактора смесь охлаждается в теплообменнике 3 до 10—20 0C.

Окись N2 пропилена

Рис. 30. Схема производства окиси пропилена прямым окислением:

1 — подогреватель; 2 — реактор; 3 — теплообменник;

4 — флорентийский сосуд; 5 — экстрактор; в—отстойник.

После теплообменника кислые фракции (жирные кислоты и т. д.), получающиеся при окислении, нейтрализуются водным раствором едкой щелочи. Во флорентийском сосуде 4 водный щелочной экстракт отводится снизу. Верхний слой, содержащий раствор углеводородов, подается в экстрактор 5 для экстрагирования водой при 10— 20 °С. По меньшей мере 50—70% окиси пропилена и пропиленгликоля поглощается водой. Водный экстракт выводится из экстрактора и фракционируется в колоннах для получения чистой окиси пропилена и пропиленгликоля. Участвовавший в реакции углеводород возвращается через отстойник б в подогреватель 1. Таким же образом непрореагировавший газ возвращается в процесс. Все агрегаты установки за исключением ректификационных колонн работают под давлением.

Процесс характеризуется следующими параметрами:

Давление, кгс/см*....................................57

Температура, 9C......................................167—179

Подача кислорода, объемн. ...........................216

Подача пропилена, вес. ч..............................233 4.2. Получение окиси пропилена прямым окислением

79

Подача з%-ного раствора K2CO3, вес. ч................1437

Подача воды на экстракцию при 10 sC, вес. ч..........5400

Конверсия, %

кислорода ........................................99,8

пропилена .........................................94,2

Выход окиси пропилена и пропиленгликоля, % ... 46,3

Содержание окиси пропилена, %......................70

Окись пропилена можно выделить путем экстрагирования водой под давлением при 20 0C [45].

Окисление без давления при 200 0C можно проводить во многих растворителях (диметилфталат, силиконовое масло, фторуглеводо-роды, дибутилсебацинат и пр.), но конверсия составляет только 1,0—1,5%/ч, селективность не выше 55—60% [46].

Для ркисления под давлением рекомендуются нитрилы, например ацетонитрил [47] (при 200 0C и 51 кгс/см2 выход окиси пропилена составляет 18%). При использовании в качестве растворителей по-лиацилированных сложных эфиров, например пропиленгликоль-диацетата, конверсия через 5 мин достигает 20%; при этом получается смесь следующего состава (в мол. %):

Окись пропилена ... 44,6 Ацетон ........ 2,2

Ацетальдегид ..........4,2 Муравьиная кислота . . 0,4

Метиловый спирт . . . 10,2 Уксусная кислота . . . 16,5

Метилацетат v..........1,8 Вода .........12,6

Для окисления в жидкой фазе предложены самые различные катализаторы, например разлагающиеся при нагреве соли Со, Cu, IVlii, V или Cr с карбонатом или ацетатом свинца или бария в качестве промотора [49]. После 10-минутного окисления при 200 0C и давлении 56 кгс/см2 в бензоле из 465 г пропилена в присутствии таких катализаторов получают следующие количества (в г) окиси пропилена C3H6O и пропиленгликоля C3H8O2:

CjHeO C3HaOa

Co(CH3COO)2 ........ 265 61

.PbCO3 ............ 190 73

Со(СН3СОО)2+РЬСО„ . . . : 312 62 С0(СН3С00)2+ВаС03 .... 307 65 " Мп(СН3СОО)2'+Ва(СН3СОО)2 298 60

При окислении под давлением в бензоле рекомендуется добавлять фталоцианин кобальта, никеля и особенно меди [50] (при 175 cC через 10 мин получают 40,1% окиси пропилена и 2,2% пропиленгликоля).

Предложен еще ряд растворителей: эфир борной кислоты в присутствии ацетата ртути (180 °С, 3 кгс/см2) [51]; катализаторы кобальта, например каприлат Со, и частично смешанный с водой растворитель, например смесь хлорбензола и ацетона (при 150 0C и 49 кгс/см2 получают 62,4% окиси пропилена наряду с пропиленгликолем и другими продуктами) [52]. 80

4. Окись пропилена

Как уже упоминалось, добавки альдегидов сильно снижают индукционный период и, следовательно, температуру реакции. Например, при совместном окислении пропилена и ацетальдегида при IOOi0C и 80 кгс/см2 получили следующие результаты [53]:

Окисление пропилена в метилацетате в присутствии ацетальдегида [54] при 200 0C привело к получению 49,4 мол. % окиси пропилена. Ультрафиолетовое облучение и перекисные алкильные и ацильные соединения ускоряют окисление в присутствии ацетальдегида [55]. Добавки перекиси водорода или алкилгидроперекисей в присутствии солей Cu, Mn, Ni или Со также ускоряют окисление

В некоторых патентах предлагается проводить окисление пропилена в окись пропилена перекисными соединениями по аналогии с эпоксидированием по Прилежаеву. Рекомендуются следующие перекисные соединения: альдегидмоноперацетаты (например, ацет-альдегидмоноперацетат) при 70 0C [57]; надуксусная кислота в ацетоне и уксусной кислоте или в метилале под давлением и при 30— 80 0C [58]; перекись трет-бутила в трет-бутиловом спирте при 80 °С и 28 кгс/см2 в присутствии нафтената Mo (выход окиси пропилена 86% [59]) или MoO3 при IHO0C (селективность 86,7% [601); аралкилгидроцерекиси в присутствии катализатора Mo, V или W (при использовании гидроперекиси кумола и нафтената Mo конверсия при 90 °С через 1 ч составляет 92,7%, селективность 98% [61]); образующаяся из ацетальдегида надуксусная кислота без катализатора [62, 63] или в присутствии CoCl2, FeCl3 или CuBr2 (при 56— 200 °С и 31—42 кгс/см2 образуется максимально 73,5% окиси пропилена) [64].
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 140 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама