Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 31

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: Химия, 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehnologpropilena1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 140 >> Следующая


В процессе протекают следующие реакции:

ООН

CH2-CH3

CH—CH.

з



ООН

CH-CH

L3

4.2. Получение окиси пропилена прямым окислением

83

Iio0C

О

/ \ H2C-CH-CH3

OII

CH-CH3

і

CH=CH2

TiO2, 182-282 0C



I I

V

H2O

Подобные результаты получают при использовании гидроперекиси кумола (образуется а-метилстирол). Этот метод подробно описан Ландау (74].

Реакция между' гидроперекисью и пропиленом дает лишь незначительное количество окиси пропилена. Применение катализатора существенно улучшает положение. Ниже приведены результаты взаимодействия гидроперекиси а-этилбензола и пропилена при 110 0C в присутствии 0,002 моль/моль ROOH нафтенатов различных металлов (селективность -95 моль окиси пропилена/моль прореагировавшего пропилена):

Нафтенат..........Mo W Ti Nb Re Та

Конверсия, %........ 97 83 54 22 25 100

Селективность, моль окиси пропилена/моль прореагировавшей ROOH ..... 71 65 55 20 23 10

Из молибденовых соединений можно употреблять как растворимые, так и нерастворимые. Кроме гидроперекиси а-этилбензола применяют гидроперекись кумола, гидроперекись ягреяг-бутила и др. Реакция протекает по ионному механизму. Оптимальные условия реакции:

Температура, °С ...........

Продолжительность, ч.........

Давление, кгс/см2 ..........

Соотношение олефины: гидроперекись Концентрация катализатора, моль/моль ROOH ...............

Ниже приведена схема совместного получения окиси пропилена и стирола:

Возвратный зтилбензол

80—130

2_з

17,5-70 (2 + 6):1

0,001—0,006

а-Этил-бензол Воздух

Окисле- Дегидра-
ние, 100— Эпоксиди-рование, 110°С Разде- тация, 200— 250 °С,
130°с,3ч, ление
99% 95%

Окись

пропилена Стирол

Возвратный пропи-

лен 4т катализатор

6* 84

4. Окись пропилена

Установки для комбинированного синтеза окиси пропилена и стирола будут построены в США (мощность 80 ООО т) [82] и в Испании (мощность 24000 т) [83].

Фирма Arco — Halcon внедрила в производство аналогичный метод получения mpem-бутилового спирта и окиси пропилена с использованием гидроперекиси трет-бутила [84].

4.3. СВОЙСТВА ОКИСИ ПРОПИЛЕНА

Нише приведены физико-химические свойства окиси пропилена:

Температура плавления, 9C ..........................—112,1

Температура кипения, pC..............................34,2

Плотность Pf0 ........................................0,8313

Показатель преломления reg..........................1,363

Дипольний момент, D....................2,00

Вязкость при 25 pC, сП ..............................0,28

Абсолютная вязкость) сП ..............................0,38

Оптическое вращение (+)-формы 9..............11,6

Критическая температура, 0C ........................209,1

Критическое давление, кгс/см2 ......................50,2

Теплота испарения в точке кипения, ккал/моль ... 6,6 Теплота сгорания (жидкости) при постоянном объеме

ккал/моль........................................453,1

кал/г ............................................7771,3

Удельная теплоемкость, кал/(г • 0C) . ...............0,51

Коэффициент теплового расширения, 1/рС............0,00151

Пределы взрываемости в смеси с воздухом, объемн. %

верхний . . . *..................................36,8,

нижний .......................................2,8

Температура вспышки, °С ............ . —44

Давление пара окиси пропилена при различных температурах приведено в работах [85, 86].

Окись пропилена смешивается с обычными органическими растворителями неограниченно. В воде при 20 °С растворяется 40,5 вес. % окиси пропилена, а в окиси пропилена растворяется при 20 °С 12,8 вес. % воды. При более низких температурах выкристаллизовывается гидрат C3HeO-16Н20 (точка затвердевания — 3 °С). При повышенном давлении образуются азеотропные смеси с минимальной температурой кипения, например при 3,1 кгс/см2 с 0,1 % воды и при 5,2, кгс/см2 с 0,2% воды.

Химические свойства окиси пропилена подобны свойствам окиси этилена. Она тоже реагирует с соединениями, имеющими активные атомы Водорода, например с водой дает пропиленгликоль. Гидратация окиси пропилена легко идет при обычной температуре в присутствии щавелевой кислоты в качестве катализатора, которую впоследствии легко можно выделить в виде оксалата кальция. Реакция про- 4.3• Свойства окиси пропилена

85

Таблица 8

Скорость гидролиза окиси этилена и окиси пропилена при 20 °С

Концентрация окиси олефина, г/100 мл PH Д-10*, мольДл-мин)
Окись пропилена Окись этилена
0,1 2,22 10 2 .
0,3 1,82 32 6
0,5 1,64 52 10
0,7 1,54 73 13

текает в кислом растворе почти в 5 раз быстрее, чем в случае с окисью этилена. В табл. 8.указаны скорости гидролиза окисей этилена и пропилена.

Во всех других реакциях окись пропилена в большинстве случаев более инертна по сравнению с окисью этилена. Соотношение образующихся при гидролизе моно-, ди- и тригликолей зависит от соотношения вода : окись пропилена (табл. 9).

Таблица 9

Зависимость состава продукта гидролиза от соотношения вода: окись пропилена
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 140 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама