|
Химия и технология пропилена - Андреас Ф.Скачать (прямая ссылка):  Соотношение вода : окись пропилена Концентрация раствора окиси пропилена, г/100 мл Конверсия окиси пропилена б гликоли, % Содержание гликолей в продукте гидролиза, вес. % moho- ди- три- моно- ди- три 5 :1 48 60,0 26,0 14,0 63,5 24,0 12,5 9 : 1 31 73,5 21,0 5,5 76,0 19,0 5,0 12 : 1 26 79,0 18,0 3,0 81,0 16,5 2,5 20: 1 18 87,0 12,0 1,0 88,5 . 10,5 1,0 25 :1 15 90,0 9,0 1,0 91,0 8,0 1,0 Благодаря несимметричному строению молекулы окись пропилена обладает большими реакционными возможностями. Если полученная из пропилена и хлорноватистой кислоты смесь хлоргидрина состоит из 95% CH3CH(OH)CH2Cl и 5% СН3СНС1СН2ОН, то в результате присоединения соляной кислоты и окиси пропилена получают 75% CH3CH(OH)CH2Cl и 25% CH3CHCICH20Н. При реакции окиси пропилена с водным аммиаком образуется, напротив, только изомерный моноизопропаноламин CH3CH(OH)CH2NH2 и большее или меньшее количество ди- й триизопропаноламина в зависимости от соотношения исходных продуктов. При каталитическом присоединении спиртов и фенола в результате действия щелочью почти всегда образуется первичный моно- 86 4. Окись пропилена эфир пропиленгликоля CH3GH(OH)GH2OR. Кислотная или некаталитическая реакция дает кроме того и вторичный эфир пропиленгликоля CH3CH(OR)CH2OH. Полимеризация окиси пропилена приводит к образованию поли-пропиленгликоля. Изомеризация окиси пропилена в пропионовый альдегид не представляет затруднений на таких катализаторах, как квасцы, Gr2O3 — CdGl2 — CdO, Cr2O3 — WO3 — Fe2O3 или Cr2O3 — WO3. При использовании Li3PO4 [87—96] или Li3AsO4 [94] можно перегруппировать окись пропилена в аллиловый спирт. Остальные катализаторы для превращения окиси пропилена в аллиловый спирт и пропионовый альдегид были исследованы Полковниковой [97] (табл. 10). Таблица 10 Результаты превращения окиси пропилена в аллиловый спирт на различных катализаторах о к н Выход, % Соотноше- Катализатор Температур а й EH о ние аллило- перегруппи - ^ К Я о. V вый спирт: ровки, °С V M т и аллиловый пропионовый пропионовый О" о -т 2 MS? спирт альдегид альдегид UO3 400 32 5,4 42 13 3,2 : 1 U3O8 400 30 33 16 7 2,3: 1 MoO3 350 28 21 18 5 3,6: 1 CraO3-I-SnO2 •350 26,5 25 52 7 7,4: 1 Cr2O3+NiO 300 35 31 48 17 2,8: 1 CeO2 400 8 11 12 18 0,7 : 1 CoO 400 10 10 35 И 3,2: 1 FeO 400 22,5 90 И 20 0,5 : 1 B4C 400 12 19 14 28 0,5: 1 Кокс 400 17,5 19 31 15 2 : 1 4.4. ПРИМЕНЕНИЕ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА Обзор применения окиси пропилена в США [98] для получения различных веществ приведен ниже (в тыс. т.): 1959 1960 Пропиленг ликоль.............. 59 70,3 Полипропиленгликоль и продукты присоединения окиси пропилена для производства пенополиуретана ........... Полипропиленгликоль в качестве тормоз] жидкости............... Поверхностно-активные вещества . . . '. Прочие соединения (изопропаноламин, дип пиленгликоль и др.) ......... Итого 20,4 й 31,8 9,05 9,5 • . 5,45 5,9 11,3 12,7 . .105,2 130,2 4.4. Применение окиси пропилена 87 Основное количество пропиленгликоля идет для производства полиэфиров [98] (в тыс. т): 1959 1960 Полиэфиры....................................19,5 24,5 Пластификаторы................................2,7 2,7 Пластификаторы для целлофана................8,2 9,1 Тормозная жидкость ..........................4,5 4,5 Фармацевтические и косметические средства . . 15,0 15,9 Прочие цели (например, увлажнение табака) 5,0 5,5 На экспорт....................................6,7 6,7 Итого ... 61,6 68,9 Полипропиленгликоль (диапазон молекулярных весов 400— 2000) [99], получаемый полимеризацией окиси пропилена в щелочной или кислой среде, является важным промежуточным продуктом для производства пенополиуретанов, алкидных смол, эмульгаторов, деэмульгаторов, смазочных средств, тормозных жидкостей. Дипропиленгликоль отдельно и вместе с диэтилен-гликолем используется при получении типографских красок и в качестве гидравлической жидкости с низкой температурой затвердевания. Он обладает незначительной токсичностью по сравнению с эти-ленгликолем, что позволяет применять его при изготовлении фармацевтических и косметических средств, а также пищевых продуктов. Смесь полиэтилена с полипропиленгликолем является интересным исходным веществом для получения неионо-генных детергентов и специальных смазочных масел. Как уже упоминалось, ступенчатая реакция окиси пропилена с аммиаком дает при 50—100 °С моно-, ди- и триизопропаноламины [100], причем их равновесный выход зависит от соотношения окись пропилена : водный аммиак. Скорость реакции образования моно-и диизопропаноламинов аналогична скорости образования моно- и диэтаноламинов, а триизопропаноламин получается значительно медленнее триэтаноламина. Добавление моно- и диизопропаноламинов 5 W 15 NH3: C3HgO,моль/моль ' Рис. 31. Схема получения триизопро-паноламина с образованием моно- и диизопропаноламина: 1 — добавление моноизопропаноламина; 2 — аммиак; з — добавление диизопропаноламина; 4 — моноизопропаноламин; S — диизопропа-ноламин; в — триизопропаноламин. 88
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
