Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Андреас Ф. -> "Химия и технология пропилена" -> 32

Химия и технология пропилена - Андреас Ф.

Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена — Л.: Химия, 1973. — 368 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehnologpropilena1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 140 >> Следующая


Соотношение вода : окись пропилена Концентрация раствора окиси пропилена, г/100 мл Конверсия окиси пропилена б гликоли, % Содержание гликолей в продукте гидролиза, вес. %
moho- ди- три- моно- ди- три
5 :1 48 60,0 26,0 14,0 63,5 24,0 12,5
9 : 1 31 73,5 21,0 5,5 76,0 19,0 5,0
12 : 1 26 79,0 18,0 3,0 81,0 16,5 2,5
20: 1 18 87,0 12,0 1,0 88,5 . 10,5 1,0
25 :1 15 90,0 9,0 1,0 91,0 8,0 1,0

Благодаря несимметричному строению молекулы окись пропилена обладает большими реакционными возможностями. Если полученная из пропилена и хлорноватистой кислоты смесь хлоргидрина состоит из 95% CH3CH(OH)CH2Cl и 5% СН3СНС1СН2ОН, то в результате присоединения соляной кислоты и окиси пропилена получают 75% CH3CH(OH)CH2Cl и 25% CH3CHCICH20Н. При реакции окиси пропилена с водным аммиаком образуется, напротив, только изомерный моноизопропаноламин CH3CH(OH)CH2NH2 и большее или меньшее количество ди- й триизопропаноламина в зависимости от соотношения исходных продуктов.

При каталитическом присоединении спиртов и фенола в результате действия щелочью почти всегда образуется первичный моно- 86

4. Окись пропилена

эфир пропиленгликоля CH3GH(OH)GH2OR. Кислотная или некаталитическая реакция дает кроме того и вторичный эфир пропиленгликоля CH3CH(OR)CH2OH.

Полимеризация окиси пропилена приводит к образованию поли-пропиленгликоля. Изомеризация окиси пропилена в пропионовый альдегид не представляет затруднений на таких катализаторах, как квасцы, Gr2O3 — CdGl2 — CdO, Cr2O3 — WO3 — Fe2O3 или Cr2O3 — WO3. При использовании Li3PO4 [87—96] или Li3AsO4 [94] можно перегруппировать окись пропилена в аллиловый спирт. Остальные катализаторы для превращения окиси пропилена в аллиловый спирт и пропионовый альдегид были исследованы Полковниковой [97] (табл. 10).

Таблица 10

Результаты превращения окиси пропилена в аллиловый спирт на различных катализаторах

о к н Выход, % Соотноше-
Катализатор Температур а й EH о ние аллило-
перегруппи - ^ К Я о. V вый спирт:
ровки, °С V M т и аллиловый пропионовый пропионовый
О" о -т 2 MS? спирт альдегид альдегид
UO3 400 32 5,4 42 13 3,2 : 1
U3O8 400 30 33 16 7 2,3: 1
MoO3 350 28 21 18 5 3,6: 1
CraO3-I-SnO2 •350 26,5 25 52 7 7,4: 1
Cr2O3+NiO 300 35 31 48 17 2,8: 1
CeO2 400 8 11 12 18 0,7 : 1
CoO 400 10 10 35 И 3,2: 1
FeO 400 22,5 90 И 20 0,5 : 1
B4C 400 12 19 14 28 0,5: 1
Кокс 400 17,5 19 31 15 2 : 1

4.4. ПРИМЕНЕНИЕ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА

Обзор применения окиси пропилена в США [98] для получения различных веществ приведен ниже (в тыс. т.):

1959 1960

Пропиленг ликоль.............. 59 70,3

Полипропиленгликоль и продукты присоединения окиси пропилена для производства

пенополиуретана ...........

Полипропиленгликоль в качестве тормоз]

жидкости...............

Поверхностно-активные вещества . . . '. Прочие соединения (изопропаноламин, дип пиленгликоль и др.) .........

Итого

20,4 й 31,8
9,05 9,5
• . 5,45 5,9
11,3 12,7
. .105,2 130,2 4.4. Применение окиси пропилена

87

Основное количество пропиленгликоля идет для производства полиэфиров [98] (в тыс. т):

1959 1960

Полиэфиры....................................19,5 24,5

Пластификаторы................................2,7 2,7

Пластификаторы для целлофана................8,2 9,1

Тормозная жидкость ..........................4,5 4,5

Фармацевтические и косметические средства . . 15,0 15,9

Прочие цели (например, увлажнение табака) 5,0 5,5

На экспорт....................................6,7 6,7

Итого ... 61,6 68,9

Полипропиленгликоль (диапазон молекулярных весов 400— 2000) [99], получаемый полимеризацией окиси пропилена в щелочной или кислой среде, является важным промежуточным продуктом для производства пенополиуретанов, алкидных смол, эмульгаторов, деэмульгаторов, смазочных средств, тормозных жидкостей. Дипропиленгликоль отдельно и вместе с диэтилен-гликолем используется при получении типографских красок и в качестве гидравлической жидкости с низкой температурой затвердевания. Он обладает незначительной токсичностью по сравнению с эти-ленгликолем, что позволяет применять его при изготовлении фармацевтических и косметических средств, а также пищевых продуктов. Смесь полиэтилена с полипропиленгликолем является интересным исходным веществом для получения неионо-генных детергентов и специальных смазочных масел.

Как уже упоминалось, ступенчатая реакция окиси пропилена с аммиаком дает при 50—100 °С моно-, ди- и триизопропаноламины [100], причем их равновесный выход зависит от соотношения окись пропилена : водный аммиак. Скорость реакции образования моно-и диизопропаноламинов аналогична скорости образования моно- и диэтаноламинов, а триизопропаноламин получается значительно медленнее триэтаноламина. Добавление моно- и диизопропаноламинов

5 W 15 NH3: C3HgO,моль/моль '

Рис. 31. Схема получения триизопро-паноламина с образованием моно- и диизопропаноламина:

1 — добавление моноизопропаноламина; 2 — аммиак; з — добавление диизопропаноламина; 4 — моноизопропаноламин; S — диизопропа-ноламин; в — триизопропаноламин. 88
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 140 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама