|
Основные прцессы синтеза красителей - Фирц-Давид Г.ЭСкачать (прямая ссылка):  Чистоту полученной соли целесообразно определять титрованием 0,1 и. раствором диазотировапного ацетил-п-фепнлендиамнна (методику диазо-тирования см стр. 222, титрование см. стр. 314, 345). Выход составляет окаю 80-85%. Продукт можно очистить от соли перекристаллизацией из небольшого количества кипящей воды. Для очистки может быть также применен перевод' в хорошо кристаллизующуюся цинковую соль. Технические примечания. ]-Нафтол-5-сульфокислога является важной . азоесдтапляющен для нолун-ггня лаковых анокрасителс-й, как например гелно-бордо. (лак б[)]>до ОК.) (см. стр. 241). При плавлении нафталин-]. 5-ди сульфокислоты с концентрированной щелочью вторая сульфогруппа также заметается на окспгрукпу. Таким образом получают 1,5-диокатафталкн, который также является важной азосостапляющей для получения азокрасцтелей, а особенности хромирующихся, например диамант черный II фау. 1-Нафтиламин-4(8-дисульфокнслота, 2-иафтиламин-4,8-дисульфокислота н 1 нафтнламин-3,8-дисульфокислота 900 г моногидрата охлаждают в котле с мешалкой до 5° и при хорошем перемешивании вносят небольшими порциями в течение четверти часа 384 г чистого порошкообразного нафталина. После прибавления всего количества нафталина перемешивают еще в течение 30 мин. и затем прибавляют по каплям 900 г олеума, содержащего 64% S03, с такой скоростью, чтобы температура ие превышала 30°. Затем массу медленно нагревают до 40° и выдерживают прн этой температуре в течение 8 час. Приливают 10 мл воды и иитруют, прибавляя по каплям 305 г 62%-иой азотной .кисло ты (уд. вес 1,38) при 15—20°. Оставляют стоять на ночь и затем выливают в 3,5 л воды. NH* S03h S03H С-кислога SO.H I-IO3S no2 so3h SOjH LI-кислота или кислота IV HO,S HO3S SOjH е-кислота Переработку осуществляют двумя способами: известкуют и восстанавливают по Бешану (см. стр. 7] и 72) или питрокислоты высаливают 1250 г поваренной соли. Второй метод состоит в том. что 2-нитронафталин-4,8-дисульфокислоту осаждают 200 г железного купороса, отфильтровывают и маточный раствор известкуют. * Дальнейшая обработка такая же, как в случае кислот Клеве, но только без прибавления окиси магния. Если 2-нитронафталин-4,8-^исульфокислота осаждена железным купоросом, то как ее, так и маточный раствор после известкования восстанавливают по Бешану. Восстановленные растворы упаривают так. чтобы они содержали примерно до 20% твердого веществами перерабатывают дальше. 1-Нафтиламин-4,8-дксульфокислоту осаждают в виде средней натриевой соли таким количеством поваренной соли, чтобы получился 20%-ный раствор поваренной соли (уд. вес 1,26), и выделившуюся соль отфильтровывают. 1-Нафтиламин-3,8-дисульфокислоту осаждают соляной кислотой в виде кислой натриевой соли. Если известковалась вся масса, то маточный раствор от Ьнафтиламии-3,8- дисульфокислоты нейтрализуют, упаривают до тех пор, пока выделится поваренная соль, сливают с нее раствор и оставляют кристаллизоваться при 20 . Выделяется средняя натриевая соль 2-н а фтил амин-4,8-дисульфокислоты. Ее растворяют в воде (раствор должен иметь уд. вес 1,20) и подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго, дают охладиться и отфильтровывают. В зависимости от методики работы получают приблизительно следующие выходы: общий выход продуктов реакции составляет 55—68% от теории. На долю 1-нафтиламин-4г8-дисульфоккслоты приходится около 70%, 1-нафтиламии-3,8-дисуЛЬ-фикослоты — 16% н 2-нафтиламин-4,8-диеульфокислоты—14%. Кроме того, образуются еще изомерные кислоты—1-иафгиламин-4,7- и 2-нафтиламин-4,7-дисульфокис-лоты, которые, однако, трудно отделяются от 2-нафтиламин-4,8-дисульфокислоты *. Поразительно, что даже при очень тщательной работе никогда не удается получить больше 70% вещества, титруемого нитритом, хотя азотная кислота и израсходовалась (нитрометрическое определение). Причина в том, что при восстановлении, как и с других аналогичных случаях, амин разрушается. Необходимо всегда, как и в случае Аш-кислоты и других нафтиламинсульфокислот, перед восстановлением удалить и разрушить азотную кислоту (см. стр. 165). О-кислота, 1-амино-8-нафтол-4-сул ьфокислота NaoH 40% 155-160° Нафтсультамдн сульфокислота (дает желтую соль с интенсивной зеленой флуоресценцией) 1 ~Л ми но— 8— нафтол--2,4-д исульфокнс-лота, чикаго-кислот 1-иафт о л-3,8-ди сульфокислоты, е-кислота * Edelmann R. F., Диссертация, Zurich, 1925. Описанные выше сульфокислоты япляются важными исходными соединениями для получения азокрасителей и других красителей, например светопрочного синего для шерсти БЛ*. 1-Нафтиламин-4,8-дисульфокислота щелочным плавлением может быть превращена в I- амино-8-нафтол А-сульфокислот у (С-киелот.у). Эта кислота может быть также просульфнпована дальше и полученный сультам превращен 'в очень ценную чикаго-кислоту. Далее 1-нафтиламин-3,8-дисульфокислота нагреванием ее кислой натриевой соли с водой. прн 180—200° может быть превращена в I-нафтол-3,8-ди~ сульфокислоту. Наконец, 2-нафтиламин-4,8-дисульфокислота применяется для получения прямых красителей, как например нафтоген синий РР (прямой дназосиний К); **. Ход реакций пояснен на схсме, а также табл. II.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
