Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Фирц-Давид Г.Э -> "Основные прцессы синтеза красителей" -> 27

Основные прцессы синтеза красителей - Фирц-Давид Г.Э

Фирц-Давид Г.Э Основные прцессы синтеза красителей — Москва, 1957. — 186 c.
Скачать (прямая ссылка): processi1957.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 207 >> Следующая

при нитровании в присутствии очень большого количества концентрированной серной кислоты только 2-нитро-4-аминотолуол (см. стр. 149). Совершенно аналогично ведут себя я-хлораиилип и его ацетильное производное. При сульфировании аминов 'концентрированной серной кислотой или олеумом влияние других заместителей также может значительно усилиться или даже стать преобладающим. Напротив, прн сульфировании методом запекания (см. стр. 116) сульфогруша вступает всегда только в орто- или napct-пояоженне по отношению к аминогруппе; при этом заместители, направляющие в другие положения, влияния не оказывают. При нитровании можно также полностью избежать образования производных л-иитроаннлниа, если нитровать арилсульфо- (особенно п-толуолсульфо-) производные аминов * азотной кислотой в водном растворе или в органическом растворителе'**.
При дальнейшем замещении соединений (уже имеющих два заместителя) из различных изомеров, которые могут образоватьси в соответствии с приведенными выше правилами, обычно получаются главным образом несимметричные (замещенные в 1,2,4-положениях) производные. Симметричные (1,3,5-) тризамещениые продукты образуютси лишь с трудом, а смежные (1,2,3-) производные получаются чаще всего только в качестве побочных продуктов в совсем незначительных количествах (исключение составляет хлорирование о-нитротолуола, см. стр. 144).
Если ориентирующие влияния заместителей первого и второго родов не совпадают, то определяющим или даже преобладающим будет вообще влияние заместителя первого рода.
Сказанное о введении третьего заместителя в двузамещенные производные ряда бензола относится также и к дальнейшему введению четвертого заместителя в тризамещеиные производные. При этом следует только иметь в виду большую склонность к образованию симметричных (1,2.4,5-замещеииых) форм; это часто приводит к тому, что такие симметричные формы получаютси в качестве главного продукта даже в тех случаях, когда в соответствии с действием имеющихся трех заместителей можно было бы ожидать преобладающего образования другого изомера. Так, при нитровании 2-хлортолуол-4-сульфокислоты образуется главным образом 5-иитро-2-хлортолуол-4-сульфокислота, хотя в положение 6 направляют одинаково и метальная группа и сульфогруппа, а в положение 45 —только хлор. То же самое наблюдается п-ри нитровании 1,2-днхлор-бензол-4-сульфокислоты, 4-иитро-2-хлортолуола и т. д.
2. Ориентация в ряду нафталина
В ряду нафталина уже при введении первого заместителя возможно образование двух изомеров аир. При титровании и при галоидирова-нии получается практически только а-соедииение. Напротив, при сульфировании концентрированной серной кислотой образуется уже смесь обоих изомеров ***, состав этой смеси зависит от температуры сульфнро’ вания: на холоду в качестве главного продукта реакции образуется а-сульфокнслота, а прн температурах выше 120—130°—,3-сульфокис-лота. Следует также отметить, что образующиеся нафталннсульфо-кислоты при нагревании с" концентрированной серной кислотой йли
* гс Толуолсульфанилиды также и в других отношениях иедут себя очень сходно с фенолами: они растворяются в едких щелочах, некоторые из них сочетаются с ди-
азосоединеннями и т. д.
** Герм. пат. 157859, 164130, 163516 (Frdl.. VIII, 104—110).
На фталин-а-сульфокислота без примеси изомера может быть получена сульфированием хлорсульфоновой кислотой в органическом растворителе.
с олеумом часто претерпевают перегруппировки, причем между различи ными изомерами устанавливается равновесие, зависящее от температуры.
При вступлении второго заместителя, а также при дальнейшем замещении наблюдаются закономерности, значительно отличающиеся от действующих в бензольном ряду. Их можно обобщить следующим образом: сильно ориентирующие заместители первого рода (онси-, алкокси-, амино- и ацил аминогруппы в отсутствие концентрированной серной кислоты), находящиеся в положении 1 нафталинового ядра, направляют вновь вступающий заместитель, как и в ряду бензола, в орто- и параместа, т. е. в положения 2 и 4. Прн наличии заместителей первого рода,-обладающих более слабым ориентирующим действием (галоиды, аминогруппа в присутствии концентрированной серной кислоты), наряду с замещением в положение 4 идет замещение не в 2-, а в 5-{положение.
Заместители первого рода, находящиеся в положении 2, направляют частью в положение 1 (такое влияние проявляется тем больше, чем сильнее ориентирующее действие заместителя), частью в другое ядро, преимущественно в положение 8, и в меньшей степени в положен ние 6; Р-нафтиламии дает при сульфировании все четыре замещенные в другом ядре моносульфокислоты одновременно. Положение 3 замещается лишь в редких случаях и то лишь тогда, когда по меньшей мере один заместитель уже находится в другом ядре. Исключение составляет действие двуокнсн углерода на (З-иафтолят натрня, которое приводит при более низкой температуре к 2,1-оксинафтойной кислоте, а прн более высокой — 2,3-нзомеру.
— Заместители второго рода направляют вновь вступающий заместитель преимущественно в другое ядро; мета-положение того же ядра замещается обычно лишь тогда когда другое ядро уже замещено.
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 207 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама