Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Фирц-Давид Г.Э -> "Основные прцессы синтеза красителей" -> 29

Основные прцессы синтеза красителей - Фирц-Давид Г.Э

Фирц-Давид Г.Э Основные прцессы синтеза красителей — Москва, 1957. — 186 c.
Скачать (прямая ссылка): processi1957.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 207 >> Следующая

Введение оксигруппы в молекулу аитрахинона производится нагреванием соответствующей сульфокислоты с гидроокисью щелочноземельного металла, при этом осаждается вредно действующий сульфит. Прн применении едкой щелочи наблюдаются нежелательные побочные реакции, которые иногда, а особенно в присутствии окислителей, приводят к образованию производных аитрахинона с более высокой степенью окисления (см. при описании ализарина на стр. 281). Хянизарин, т, е. 1,4-диоксиантрахниоц, в настоящее время получают из фталевого ангидрида и 1,4-хлорфенола конденсацией под действием коицентриро-
1,
О
/\/°°\
I I о
чСО
/\
со
Л1С1Я
/\/
I 1 \/\соон
- 1150 /\/ —- ! i
со.
/\/со\ /\/а | ! о -f- | | -fAJCla
/ЧСо/
/\/ I I
\/4*
С О ОН, .... ,С1 ***
* См. Hefti, Helv. Chim. Acta, 14, 1404 (1931).
Герм. пат. 75288 (Frdl., Ill, 260).
- Герм. пат. 75288 (Frdl.. Ill, 260); пат. США 1746736 (Cbl. 1930, I, 2798),
ОН О—ВО ОН
3. /\/~~\ /\ * + нво, /\/ \ /\/со
' + H.,SOj * ! J. I “ * 1 i I
ОН О-во он
Хинизарин **
ванной серной кислоты в присутствии борной кислоты, которая переводит образующийся хинизарин в эфир борной кислоты и предохраняет его, таким образом, от дальнейших изменений ***.
При дальнейшей переработке упомянутого выше производного ан-трнхииона иногда возникают значительные осложнения, что здесь можно лишь кратко отметить,
а-Аминоантрахннон может быть сравнительно легко просульфиро-ван в положении 2 дымящей серной кислотой в присутствии бисульфата. ЬАмино-2-сульфокислота антрахиноиа гладко получается также запеканием кислого сульфата 1 -амииоаитрахинона при 200°***-*, она является очень важным исходным веществом для получения ценных кислотных красителей ряда антрахиноиа *****.
Вместо аминогруппы могут быть введены также и другие аминные остатки. Особенно важными являются антримиды, то есть диантрахн-нониламины, которые конденсацией могут быть переведены в коричневые кубовые карбазоловые красители ряда антрахиноиа. Такая конденсация осуществляется чаще всего с помощью хлористого алюминия и лишь в редких случаях действием двойной солянокислой соли алюминия ii натрия или хлористого алюминия и пиридина. Подробнее об этом можно узнать в монографии Г. Кренцлейна ******. В этой книге описано много синтезов, часть из которых приобрела большое промышленное значение, как например синтез дибензпиренхшгона (иидантрен золотисто-желтый ГК или кубовый золотисто-желтый ЖХ), который 'получается из беизантрона и хлористого бензоила в присутствии хлористого алюминия и кислорода.
Галоидированне антрахиноиа идет лишь с трудом. Амино- и окси-производные, напротив, галондируются легко; лучше всего реакция идет с бромом. Так, из а-амииоаитрахинона в ледяной уксусной кислоте «гладко образуется 1-амино-2,4-дибромантрахинон, являющийся важным исходным продуктом для получения ценных кислотных красителей для шерсти (см. стр, 211).
Для полноты здесь следует упомянуть и так называемую реакцию Бона — Шмидта, состоящую в окислейин ангграхинона дымящей серной кислотой (иногда в случае нитросоединений применяется добавка серы и борной кислоты). В настоящее время эта реакция в технике применяется мало*******.
Вследствие повышенной реакционной способности антрахиноиа в отношении различных агентов в ряду его производных могут быть проведены такие синтезы, которые неизвестны для -соединений ряда бензола и нафталина. Можно упомянуть индантреновый плав, прн ко-
* Или гс-хлорфенол; см. герм. пат. 255031 (Frdl, XI, 588).
** Г у бен, Антрацен и антрахияоп (1929),
*** См. стр. 216, а также герм. пат. 2э5031 (Frdl., XI, 588).
"’i:Huber. Диссертация, Zurich, 1931, S. 49.
..***1* Pierz-David, K.?inst!iche Organische Farbstoffe, S. 77.
p Креццлейн, Хлористый алюминий в органической химии, Гл. ред. хим, ¦лит., Москва, 1935.
" F I е г z-D a v i (I. Kunstliche Organische Farbstoffe. S. 538.
тором две молекулы антрахинона связываются двумя NH-группами, и дибензантроновый плав, когда две молекулы бензантрона образуют ценные кубовые красители. Повышенная реакционная способность проявляется часто в еще большей степени у производных антрагидрохи-нона. Примером может служить синтез основания хииизаринового зеленого — кислотного зеленого атрахнпонового (см. стр. 284).
4. Ориентацияв ряду карбазола
Карбазол в реакциях замещении ведет себя как производное дифениламина и образует в первую очередь производные, замещенные
9
NH
оо
O^N N02
HO,S
¦SO,H
H03s
H.,N NH.,
•SOjH
в орто- и яара-положеннях к аминогруппе. Ввести заместитель п .мета-положение к азоту удастся только косвенным путем. Для этого известны два способа: 1) предварительное замещение одного нлн обоих ля/ад-положсний сильными ориентирующими заместителями первого рода, которые направляют вновь вступающий заместитель в жега-поло-желне по отношению к азоту и которые затем удаляются; 2) введение нужных заместителей и, кроме того, двух аминогрупп (в положении 2 н 2') во взятый в качестве исходного вещества дифенил и последующее замыкание полученного производного с образованием ядра карбазола, например см. формулу на стр. 60.
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 207 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама