Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Фирц-Давид Г.Э -> "Основные прцессы синтеза красителей" -> 32

Основные прцессы синтеза красителей - Фирц-Давид Г.Э

Фирц-Давид Г.Э Основные прцессы синтеза красителей — Москва, 1957. — 186 c.
Скачать (прямая ссылка): processi1957.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 207 >> Следующая

Хлор очень ядовит, поэтому весь прибор для хлорирования всегда следует устанавливать под хорошо действующей тягой и тщательно проверять его герметичность; следует также по возможности не соединять отдельные части прибора длинными кусками резиновой трубки, так как последняя быстро разрушается хлором; герметичность всех соединений обеспечивается их перевязыванием.
Условия, в которых следует проводить различные реакции хлорирования, зависят от природы исходного вещества и могут колебаться в широких пределах. Ароматические углеводороды, а также' их галоидо- и ннтропроизводиые хлорируются в ядро чаще всего только в присутствии переносчиков галоида *. В технике в качестве переносчика используется преимущественно железо как таковое или в виде хлорного железа; иногда также применяются соединения йода с железом, реже — сам йод, сурьма или хлориды последней. Реакцию обычно проводят при комнатной или слегка повышенной температуре, Для введения хлора в боковые цепи гомологов ароматических углеводородов следует работать при полном отсутствии названных выще переносчиков, прн высокой температуре и желательно при освещении; в таких случаях часто бывает полезной добавка фосфора или его хлоридов.
Вследствие сильного окисляющего действия хлора на амины последние редко хлорируются в свободной форме. Таким исключением является, например, п-нитроани-лип, который в присутствии концентрированной соляной кислоты довольно гладко хлорируется и образует при этом 2-хлор- и затем 2,6-дихлор-4-нитроанмлин;
* В отсутствие переносчиков хлор только присоединяется или вступает о боковую цепь, если она имеется.
N02i no2 no2
Аминогруппа чаще всего защищается апеллированием нли введением других кислотных остатков; кроме того, во избежание побочных реакций следует работать при охлаждении. С такими соединениями хлор реагирует очень легко даже в отсутствие псрсносчиков.
Еще лете происходит галоидиро'вание фенолов; поэтому при прямом действии галоидоп реакцию трудно остановить на стадии образования однозамещенного про-нзлодного. Для полутени» монохло'риро-ванных фенолов применяются более мягкие хлорирующие агенты. К таким агентам относятся, с одной стороныт гипохлорит натрия (в эквимолекулярном количестве); который в щелочном растворе гладко хлорирует фенол с образованием монохлорзамещенного (хлор вступает преимущественно в урто-положенне к оксигруппе), и, с другой стороны, хлористый сульфурил (SO2CI2). который при действии на фе-нол образует главным образом /гара-соедкнение (см. стр. 132). Хлористый сульфурил применяется для хлорирования не только фенолов, но многих других соединений, в особенности ряда анграхинонат так как он действует очень равномерно и легко дозируется.
Б некоторых случаях хлорирование проходит особенно энергично и гладко, когда действуют хлором в момент образования, Хлор получают в самой реакционной смеси, окисляя соляную кислоту такими окислителямм, как например гипохлорит (хлорирование ацет-о-толуидида), хлорат или азотная кислота (получение хлеранила с применением царской водки, см. стр. 133).
В некоторых случаях хлор может замещать не только атомы водорода, но также и некоторые заместители, например сульфогруппу. карбоксил, нитрогруппу и т. п. Именно такие реакции часто применяются в ряду аитрахицона (ом. стр. 215). Они также известны и в ряду бензола. Так, например гс-толуолсульфохлорид при обработке хлором 'при высокой температуре в отсутствие железа и сурьмы, но в присутствии пятихлористого фосфора дает л-хлорбензотрихлорид; при этом происходит замена S02Cl-rpy[inbi на хлор®.
Почти псе сказанное выше о хлорировании относится также и к бромиро-в а п и ю. Только обычно бром вводится в реакционную смесь в жидком виде (добавляется по Каплям). В Отдельных случаях лучшие результаты получаются, когда действуют парами брома. Брсмирование часто протекает более гладко, чем хлорирование (особенно в случае чувствительных .веществ), и дает более однородные и лучше кристаллизующиеся продукты, так что иногда высокая цена брома вполне оправдывается лучшими выходами, Если при бромировании в качестве растворителя применяют концентрированную серную кислоту, то образующийся бромистый водород и большем или меньшем количестве окисляется серной кислотой опять до брома. Поэтому н таких случаях брома берется меньше, чем требуется по расчету (иногда только половинное количество или немного больше).
Йодирование и фторирование применяются в химии красителей лишь к редких случаях. Трифторметцлбечзолы легко получаются при действии концентрированной фтористоводородной кислоты на соответствующие бензотрихлориды.
При прямом галоидировании не всегда удается вообще ввести атом хлора .или брома в желаемое место или только в него. Так, .м-дихлорбензол нельзя получить дальнейшим хлорированием моиохлорбензола; о-хлортолуол образуется при хлорировании толуола всегда только вместе4 с яа/?я-изомером, от которого его отделить практически не удастся. В таких случаях обычно прибегают к реакции ¦ Зандмсйера (замена аминогруппы па галоид через диазосоединения), хотя в производственных условиях она довольно дорога, сложна в выполнении и редко протекает гладко. Прибегают также к искусственному приему; он состоит в том, что место, в которое
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 207 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама