Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Фирц-Давид Г.Э -> "Основные прцессы синтеза красителей" -> 34

Основные прцессы синтеза красителей - Фирц-Давид Г.Э

Фирц-Давид Г.Э Основные прцессы синтеза красителей — Москва, 1957. — 186 c.
Скачать (прямая ссылка): processi1957.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 207 >> Следующая

Нитрование является сильно экзотермическим процессом, поэтому при его про ведении, как правило, требуется энергичное охлаждение, тем более что во многих случаях реакция протекает гладко только при низких температурах; при повышенных же температурах происходит главным образом окисление или идут другие побочные реакции. Если при нитровании одновременно образуется несколько изомеров то температура имеет известное, однако обычно не очень большое влияние на соотношение получающихся продуктов. Чтобы избежать вредного повышения температуры в том месте, куда прибавляется азотная кислота или нитрующая смесь, при нитровании совершенно необходимо применять постоянное Ч сильное перемешивание. Такое перемешивание особенно необходимо тогда когда нитруемое вещество не растворяется в применяемой для нитрования кислоте,
Рис. 8. Нитратор с винтообраз^ Рис. 9. Делительная воронка и
ной мешалкой и с наружным и экстракционный аппарат с про-
внутренним охлаждением. пеллерной мешалкой и смотровым
7 —труба, подводящая воду для ьнутрен- Стеклом,
него охлаждепия; 2— рубашка д.1Я обогрева |t охлаждения.
как это, например, имеет место в случае бензола. Если такие вещества не персме-* шивать, то образуются два слоя, н когда на их границе начинается реакция, то вследетиис_псрсгрсвания могут произойти взрывы. Однажды на анилиновом заводе в Руммельсбурге при получении нитробензола произошел сильнейший взрыв. Причина заключалась в том, что при прибавлении нитрующей смеси мешалка сначала не работала; она была включена с опозданием. С тех пор на производстве введено приспособление, позволяющее производить прибавление кислоты только п том случае, когда включены мешалка и водяное охлаждение. В лаборатории несчастные случаи происходят даже при включенной мещалке, когда последняя вначале приводит в движение лить поверхность жидкости; в тот момент, когда мешалка начинает погружаться в жидкость, происходит реакция, идущая подобно взрыву. Поэтому и в лаборатории надо строго следить за тем (особенно при работе в непрозрачных реакционных сосудах), чтобы мешалка и термометр с самого начала были правильно погружены к жидкость.
Приведенный и огжеанном выше примере способ работы — приливание нитрующей смеси к нитруемому иеществу— применяется при сравнительно немногих, но тех-
ничсски важных реакциях нитрования. Гораздо чаще нитруемое вещество растворяют в концентрированной серной кислоте и затем в полученный раствор прн персме-шинаини и охлаждпшц прибавляют по каплям азотную кислоту или нитрующую смесь. Использование нитрующей смеси имеет в данном случае то преимущество, что топло, выделяющееся при смешивании азотной п ссрной кислот, может быть отведено заранее и не прибавляется к теплоте реакции нитрования. Если нитрование слелуст за сульфированием, то его, как правило, можно проводить, непосредственно используя сульфурационную массу (см. 2-Нитрохлорбензол-4-сульфокислота, стр. 97)'.
При некоторых реакциях нитрования, например при нитровании первичных аминов, требуется полное отсутствие- азотистой кислоты в кислоте, применяемой для нитрования; и таких случаях азотную кислоту перед употреблением (или перед смешиванием с серной кислотой)' следует освободить продуванием воздуха от окислов азота (см. нитрование л-толуидпна, стр. 149). Можно также вместо азотной кислоты вносить в сернокислый растиор селитру; этот способ, однако, менее удобен, так как селитра плохо растворяется в серной кислоте при низких температурах, что мешает достигнуть равномерного течения реакции.
Слишком продолжительное воздействие нитрующей смеси часто неблагоприятно вляяет на выход и чистоту продукта, поэтому рекомендуется реакционную смесь подвергать дальнейшей переработке тотчас по окончании нитрования. Контроль за расходом азотной кислоты, а также установление конца реакции легко осуществляются с помощью нитрометра Лунге.
Следует также указать на то, что в некоторых случаях присутствие концентрированной серной кислоты оказывает влияние на направление замещения при нитровании. В присутствии серной кислоты ослабляется, например, ориентирующее влияние ацетилированной или фо-рмилирешанной аминогруппы и в еще большей степени свободной аминогруппы; ввиду этого слияние других наличных заместителей па место вступления нитрогруппьг становится заметным, а иногда и решающим. В некоторых случаях, когда такое влияние является нежелательным, приходится отказываться от применения нитрующей смеси.
Вещества, которые под действием концентрированной серной кислоты очень легко сульфируются, омыляются или подвергаются каким-либо другим превращениям, также не следует нитровать в растворе ссрной кислоты. Во всех этих случаях приходится или применять водный раствор азотной кислоты соответствующей концентрации или нитровать концентрированной азотной кислотой вещество, растворенное или суспендированное в органическом растворителе; последний, со своей стороны, должен быть возможно более инертным в условиях реакции по отношению к азотной кислоте (например, ледяная уксусная кислота, нитробензол, о-дихлорбензол).
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 207 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама