Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Фирц-Давид Г.Э -> "Основные прцессы синтеза красителей" -> 45

Основные прцессы синтеза красителей - Фирц-Давид Г.Э

Фирц-Давид Г.Э Основные прцессы синтеза красителей — Москва, 1957. — 186 c.
Скачать (прямая ссылка): processi1957.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 207 >> Следующая

Эвтектику, выделенную при центрифугировании обеих фракций, соединяют и снова подвергают дробной перегонке и кристаллизации. Такую обработку повторяют, пока это будет целесообразно.
Полученные таким образом продукты уже достаточно чисты. Если хотят получить их в химически чистом виде, то во время центрифугирования в центрифугу вдувают 1—2 мл распыленного бензола. В чистом виде соединения обладают следующими температурами кипении и плавления: *
* Герм. пат. 97013 (Frdl., V, 47).
Соединение Т. пл., ®с Т. кип., °С при Т. кип.. °С при
10 мм (испр.) 727 мм (испр.)
л-Нитрохлорбензол ........ 82,5 106 234
о-Нитрохлорбепзол ........ 32,5 109,5 241
Точная кривая температур плавления смесей о- и rt-нитрохлорбеи-зола, с помощью которой можно непосредственно определить содержание орто- и лара-продукта в смеси, опубликована *.
я-Нитроаиилин н о-нитроанилин из п- и о-нитрохлор бензола
С! NH3
Л Л
| | + 2NHS — | | +NH4C1
Y
no2 no2
1 моль rt-иитрохлорбензола (или о-ннтрохлорбензола) нагревают в автоклаве в течение 10 час. с 10 молями аммиака до 170°. В реакцию берется 25%-ный аммиак, давление повышается до 35 атм
100 95 90 85 80 75 70 65 i 60 » 55
? а?
3 45
I М
*4 35 30 25 20 15 10 5 О
100 120 140 160 180 200 &?Л 240 260 280 300 Температура, °С
Рис, 16. Кривые зависимости давления водных растворов аммчака от температуры.
(см, рис. 16). После охлаждения содержимого автоклава давление спускается. Нитроанилин выделяется в кристаллической форме, Он обычно еще содержит следы ие вступившего в реакцию иитрохлорбензола. Поэтому нитро'аннлин лерекристаллизовывают из кипящей воды. При
С1
I
/\/
I ! \/
NHa
NO,
+ 2NHa =
NO,
\/
\/
NH4C1
* Н ol 1 еш ап, de В г и у п, Rec. trav. chim., 19, 192.
этом следует учитывать, что иитроанилин немного летуч с водяным паром и сильно ядовит. Кипячение поэтому следует вести с обратным холодильником. Выходы составляют в среднем 95% от теории.
Технические примечания. На производстве поступают несколько иначе. Как только реакции окончилась, избыточный аммиак выпускают в конденсационную установку (вода). Затем содержимое автоклава, в котором при 150° все количество нитроанилина находится в растворенном состоянии, продавливается через железный фцльтр-пресс. Нитроанилину не дают выкристаллизоваться; раствор сразу стекает в холодную воду, вследствие чего выпадает мелкокристаллический продукт, что является желательным, так как в таком виде он может гладко диазотироняться.
Таким же путем получают соответствующие нитроанилины из 1,4-дихлор*5-нитробепзола и аналогичных соединений. Чем больше «отрицательных» заместителей имеется в молекуле вещества, тем легче проходит эта реакция.
В качестве примера можно привести получение л-нитроанилин-с-сульфокислоты (см. стр. 92).
Описанный способ в значительной степени вытеснил более старый метод получения гс-нитроанилика (нитрование ацет- или форманилида, см. Стр. 120), хотя себестоимость при получении его обоими способами примерно одинакова. По новому способу легче получать продукт, совершенно не содержащий изомеров; кроме того, способ дает очень желательную насто возможность использования л-нитрохлорбен-зола, который образуется при нитровании хлорбензола в значительно больших количествах, чем о-изомер (см. стр. 84). Большая потребность в последнем для получения о-нитроанизола (из которого готовятся о-анизидин и дианнзидин, см. стр. 91): приводит к тому, что на производстве накапливается такое количество л-нитрохлор-бензола, которое не может быть полностью использовапо для иных целей, чем получение л-нитроанилина.
гс-Нитроанилин применяется прежде всего для производства многочисленных азокрасителей и для образования их на волокне (пара-красный). Из него получают также «-фенил ей диамин и его производные (см. описание следующего синтеза).
о-Нитроанилин также находит применение в синтезе азокрасителей, однако в значительно меньших масштабах. Путем конденсации с бензальдегндом и сульфирования получается ценный желтый краситель, применяемый для крашения шерсти *.
n-Ннтрофенилоксаминовая и ri-амннофенилоксамииовая кислоты **
NH- NH—СО—СО ОН NH—СО—СООН
Г
\ СООН
\/ +соон
NOa
/\ /\
I г
! 1 и.
\/ 1
1
no2 NH.
п-Аыинофенило-
ксамняовая
кислота
138 г (1 моль) л - и и т р о а и и л и и а и 225 г (2,5 моля) сухой (безводной!) щавелевой кислоты нагревают, хорошо перемешивая, в реакционном котле (см. рис. 36, а н 36,6) при 110°. я-Ннтроаин-лин и щавелевая кислота должны быть предварительно тонко измельчены и тщательно смешаны. Чтобы достигнуть хорошего смешивания, в котел помещают 6 стальных шаров диаметром 25 мм, которые служат для обеспечения тонкого измельчения. Сначала температуру медленно поднимают до 100° (в течение двух часов); при этом образуется щавелевокислый л-ннтроанилин. Энергичное перемешивание смеси прн 110° продолжают в течение 12 час. Образующуюся воду отсасывают с помощью водоструйного насоса. Прн ‘этом увлекается некоторое количество
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 207 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама