Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Фирц-Давид Г.Э -> "Основные прцессы синтеза красителей" -> 47

Основные прцессы синтеза красителей - Фирц-Давид Г.Э

Фирц-Давид Г.Э Основные прцессы синтеза красителей — Москва, 1957. — 186 c.
Скачать (прямая ссылка): processi1957.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 207 >> Следующая

Выход около 30 г, т. е. 75—80% от теории, т. пл. 156—157° (спекается за несколько градусов до плавления). Полученный таким образом неочищенный сырой продукт прнгодеи в большинстве случаев без дальнейшей очистки. Прн перекристаллизации из 20-кратпого количества спирта получают совершенно чистый гс-нитрофеннлгндразин в виде коричневых с синеватым отливом узких листочков, которые четко плавятся при 157—158°.
Совершенно аналогичным образом из о-иитроанилина* получают о-нитрофенилгндразнн; только прн этом для выделения калиевой соли сульфокислоты раствор после прибавления хлористого калия следует еще сильно подкислить концентрированной соляной кислотой **.
Технические примечания. Нитрофенилгидразикы применяются для получения нитрофенилпиразолонщз ***, из которых после восстановления нитро-группы в аминогруппу получают ценные конечные азосоставляюшие для прямых азо-красителей, которые могут на волокне подвергаться дальнейшему диазотированию и сочетанию или обрабатываться формальдегидом ¦***.
Нитрофенилгидразииы (гг- и о-} являются, кроме того, ценными реактивами, которые применяются в исследовательских лабораториях для выделения и идентификации альдегидов и кетонов. Особенно важную роль в этом отношении они играктт в химии углеводов.
* Диазотнрование в этом случае целесообразно проводить по методике, описанной для З-нитро-4-толуидина (стр. 223), с применением 500 мл концентрированной соляной кислоты и 120 г льда на каждые 0,25 моля о-нитроанилина.
’,I* См. М н I) е г Н., М о п t i g е 1 С., R е i с h s t е i п Т., Helv. Chjm. Acta, 20,
1472.
Cm. стр. 118.
**¦•* См., например, герм. пат. 278871/2, 287071, 289350 (Frdl., XU,. 334—339); герм. пат. 29Ы41 (Frdl., Xlll, 527).
о-Нитроанизол из о-нитрохлорбензола
Cl осн8
/\
1 I V/
-NOa
CH.,ONa
“128»
I
\/
-no2
В автоклав без мешалки емкостью 1 л, снабженный масляной баней, помещают 600 мл сухого метилового спирта, в котором предварительно растворяют 23,0 г металлического натрия (обратный холодильник!) и 158 г чистого о-ннтрохлорбензола с т. пл. ~32° и т. кип. 243°. Смесь нагревают в плотно закрытом автоклаве в течение 1 часа до 120°, оставляют при этой температуре на 3 часа и затем в течение еще одного часа поднимают температуру до 128°. Давление при этом составляет 8—'10 атм. По окончании реакции метиловый спирт выпускают через вентиль в хорошо действующий холодильник. Полученный таким образом метиловый спирт может без дальнейшей очистки снова вводиться в реакцию. Продукт реакции извлекается из автоклава, который после этого споласкивается горячей водой для растворения и удаления выпавшей поваренной соли. Неочищенный продукт дважды промывается пятикратным объемом горячей воды, отделяется от водного слоя и перегоняется в вакууме.
Выход составляет 136 г, т. с. 88% от теории; т. кшт. 141° (15 мм).
Технические примечания. Аналогичным путем можно получить целую серию алкильных и фенильных эфиров ряда бензола (а также ряда нафталина и антрахиноиа). В то время как в случае нитроанизола удовлетворительные результаты получаются при применении безводного метилата, часто оказывается выгоднее использовать щелочь (например, при получении динитроаниэола из динитрохлорбензола); прн этом наличие небольшого количества влаги не мешает реакции. Кроме того, во многих случаях полезно применять только 90% от теоретически рассчитанного количества щелочи.
В качестве интересного в техническом отношении примера можно привести получение I-амино-2,4-диметокси-5-хлорбензола. Процесс можно изобразить следующей схемой:
1,2,4-Трихлор-бензол
Cl 2NfaOCH3
1-Нитро-2,4,5~
трихлорбензпол
О, N
ОСН3 1-Ни тр о-2,4-д и меток си-5-хлорбензол
П
метокси-5-хлорбензол
Нафтол АС ИТР (азотол О)
1-Амино-2,4-диметокси-5-хлорбензол япляется исходным веществом для получения ценного нафтола АС ИТР (азотола О), который применяется для образования на хлопчатобумажном волокно пунцово-красных окрасок. Упомянутые выше реакции протекают так же, как и при синтезе о-нитроаиизола, поэтому не имеет смысла рассматривать их подробнее.
о-Нитроанизол служит для получения обоих особенно важных для производства азокрасителей оснований — о-анизидина и о-дианцзидина. Первое из этих оснований получают восстановлением по Бсшану—Бриммсйеру, как зто описано при рассмотрении еннтеза анилина (стр. 71). о-Д и а к изидин образуется аналогично бензиднну (см. стр. 114): на о-нитроанизол действуют спиртовым раствором щелочи и цинковой пылью или раствор о-нитроанизола в сольв<.'нт-нафте обрабатывают едким натром и цинкоаг* пылью; полученный таким образом гидразоанизол подвергают «бензиди-новой перегруппировке».
Получение о-питроанцзола метилированием о-нитрофецола описано на стр. 134.
я-Нитрохлорбензол-о-сулъфокислота и я-нитроанилин-о сульфокислота из rt-нитрохлорбензола
С1 Cl
1 1
Л\ /к
I 1 --- -IT
V
т no2
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 207 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама