|
Основные прцессы синтеза красителей - Фирц-Давид Г.ЭСкачать (прямая ссылка):  (CH,)2N-C(!H, (CH:i)!; >СН—О— СУ]( (CH^N-QH/ \cf;lF|-N(CHn), (бестзетныс призмы с т. ил, 200—201°. почти нерастворим!,ic в холодном эфире) конденсируется так же, как свободный гидрол. и поэтому реакции пе мешает. бесцветные иглы или призмы, плавящиеся при 101 —103°. Растворяется в уксусной кислоте с образованием глубокой синей окраски, в избытке минеральной кислоты окраски не дает. Гндрол может быть также получен менее удобным способом — восстановлением жетона Михлера в щелочной среде. Гидроксильная группа гидрола чрезиы-чайно реакиионноснособка; так, например, она этилнруется уже при кипячении со спиртом. Техническое значение гидрола определяется его способностью легко конденсироваться с различными ароматическими соединениями с образованием лейко-соед^нений трнфенилметановых красителей (см. получение зеленого С для шерсти, стр. 274). Конденсация димстиланилина с фосгеном не дает однородного продукта и, помимо /г,я'-соединения, приводит к образованию также значительных количеств о,о'- и о.п'-соедннений. Фосген, необходимый для этой реакции, берут из баллона *. Чтобы полностью связать всю образующуюся соляную кислоту, применяют небольшой избыток диметиланилигга, В 520 г {4,3 моля) чистого сухого д н м е т и л а н и л и п а, помещенного в стеклянную колбу, пропускают при хорошем перемешивании 99 г (1 моль) ф о с г е н а, при этом \емпература не должна превышать 24°. Количество поглотившегося фосген зделяют, периодически взвешивая реакционную колбу. После окоь пропускания фосгена пере- фосгеиа. Если фосген остался, то прибавляют еще 10 г диметиланилина и оставляют па несколько часов. Затем прибавляют 40 г мелкозернистого хлористого ц и п к а и перемешивают 2—3 часа для того, чтобы хлористый цинк полностью перешел в раствор. Осторожно повышают температуру в течение двух часов до 55° и оставляют стоять в течение 12 час. при этой температуре. Под конец перемешивают еще 2 часа при 80°. После этого конденсация окоцчеца. Реакционную массу разбавляют 5 л воды и осторожно гТрнб^вляют концентрированную соляную кислоту (около 40 г) до исчезновения запаха диметиланилина. Не вошедший в реакцию диметиланилин и небольшое количество побочно образовавшегося продукта переходят в раствор. Так как кетон Михлера значительно менее сильное основание, чей диметнланнлин, то он ие растворяется. Кристаллический осадок «отфильтровывают и промывают. Затем его кипятят с пятикратным количЬством воды ив том случае, если опять появится запах диметиЛаншЫна, прибавляет еще немного концентрированной соляной к не л от/bi. Кетон Михлера отфильтровывают и высушивают при 100°, / Выход 177 г, т. е. околобб% сут теории. Технически чистый кетон, если нужно, можно^перекристаллизовать пз высококипящего бензина {т. кип. ISO'’). При перекристаллизации * См., например, Heumann, Die AniHnfarbstoffe. _Тетраметил-п,п'-диамииобензофеиои х (кетон Михлера) N (СН3)8 N(CH3)3HCI \/ мешивают еще 24 часа при 24—28° и проверяют, исчез ли запах больших количеств его нагревают до 140° гг дают охладиться. Температура плавления полученного таким образом кетой а Михлера 170—172°. Аналогичным образом получают тетраэтилдиамииобензофенон. Этот кетон очищают через кислую сернокислую соль, которая прекрасно кристаллизуется. Технические примечания. Кстон М^хлсра и его гомологи являются важными исходными веществами для получения ценных трифенилметаиовых красителей — виктория голубого (основного синего) и виктория голубого БО (основного синего 3). Дифеииламии из анилина и анилиновой соли NHS NHa Cl NH-O Г + [NH4] ci 93 г аннлнна н 93 г солянокислого анилина {анилиновой солн) нагревают в течение 20 час. при 230° в эмалированном автоклаве с эмалированной гильзой для термометра. Давление поднимается до б атм. Если не имеется эмалированной гильзы для термометра, то Рис.' 23а. Лабораторная установка для перегоним с перегретым водтгым паром. / — чярообрэзоватепь; 2 — волоотаелнтель; 3~ плроперегрепятед!,; 4 — перегонный сосул н масляной бане; 5 — холодильник с широкой труйкяй; 6 — приспособление для проталкивания твердого вещества, застывшего н холодильнике; 7—лрнсмиик для дис|'ил.1«та,' 8— газовая горелка; Р— водяное охлаждение. можно просто нагревать при указанном давлении, следя за температурой масляной бани. Она-примерно иа 25° выше, чем действительная температура внутри автоклава. Через два часа осторожно спускают через вентиль воду, так как даже следы ее вредно сказываются и а течение реакции. Продувание повторяют три раза в течение часа, при этом выделяются также немного анилина и аммиак. Нагревать более 20 час. не имеет смысла, так как при этом выход может только уменьшиться. После перегревателем; 4 — хол м айник; } — д-ivr протал^иэания, твердого ышцсстны, аастьшшего в холодильнике.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
