Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Макарова Г.Н. -> "Химическая технология твердых горючих ископаемых" -> 152

Химическая технология твердых горючих ископаемых - Макарова Г.Н.

Макарова Г.Н., Харламповича Г.Д. Химическая технология твердых горючих ископаемых — М.: Химия, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyatehnologiya1986.djvu
Предыдущая << 1 .. 146 147 148 149 150 151 < 152 > 153 154 155 156 157 158 .. 227 >> Следующая

от 8 до 15% в расчете на антраценовую фракцию. В твердую фазу переходит
около 50% содержащихся в сырье антрацена и карбазола, около 20%
фенантрена и по 10% дифениленоксида и дифениленсульфида. Состав сырых?:
антраценовых углеводородов, полученных на предприятиях, ра; ботающих на
углях с разным содержанием азота, представле ниже (в масс. %):
Заводы
Донбасса
Заводы востока СССР
Антрацен . Фенантрен Карбазол .
16-25
20-25
15-27
21-25 20-30
22-30
324
Антраценовое масло является одним из лучших антисептиков древесины
(шпалопропиточное масло), а сырой антрацен используется как сырье для
приготовления антрацена, но ресурсы его (потенциальные) пока значительно
превышают потребность в этом продукте. Избыток сырого антрацена применяют
в дорожном строительстве и как компонент низкосортных топлив. В последние
десятилетия значительные количества антраценовой фракции (без
кристаллизации) начали использовать в качестве сырья для получения
технического углерода (сажи).
Таким образом, переработка фракций сводится к извлечению фенолов и
оснований из фенольной, нафталиновой и поглотительной фракций. Из
нафталиновой фракции выделяют нафталин, а антраценовую фракцию на ряде
предприятий подвергают кристаллизации.
Извлечение фенолов и оснований. Выделение этих групп веществ основано на
их кислотных и основных свойствах и способности образовывать с водными
растворами щелочей (обычно NaОН) и серной кислоты соответственно
растворимые в воде соли - феноляты и сульфаты:
Фенолы - слабые кислоты (константы диссоциации Ккл = = 10~10-10~9),
хинолин и изохинолин - слабые основания (А°д=10-10), поэтому степень
извлечения их несколько уменьшается вследствие частичного гидролиза.
Гидролиз может быть подавлен при использовании избытка реагента и
применении противотока. По условиям равновесия нет принципиальных
ограничений на полное извлечение фенолов или оснований из фракций.Полнота
экстракции ограничивается условиями массообмена, а лимитирующей стадией
является диффузия фенолов (или оснований) в масле. Из-за большой вязкости
масел и низкой концентрации фенолов в маслах для улучшения очистки
необходимо либо увеличение продолжительности экстракции, либо очень
интенсивное перемешивание. Однако перемешивание не может быть
интенсифицировано беспредельно из-за легкой эмульгируемое(tm) масел, что
связано с малым поверхностным натяжением на границе раздел а м асло-
Щелочной раствор.
На полноту извлечения фенолов влияет и присутствие во фракциях оснований,
которые образуют в масле относительно
НО-/~^>+ NaOH +
* NaO-
\_/
^ ^N-Н
325
w
i-о-+
+Н-N
ГЛ
Ж
Энергия взаимодействия составляет 25-33 кДж/моль. Одной из особенностей
процесса извлечения фенолов является переход в щелочной раствор
нейтральных масел и оснований вследствие так называемого сопряженного
растворени Объясняется это тем, что нейтральные масла и основания прак
тически нерастворимы в растворах щелочи, но заметно раствор римы в
растворах фенолятов. При этом растворимость тем боль, ше, чем меньше
избыток свободной щелочи и чем выше кон* центрация фенолов в фенолятах. С
увеличением температуры кипения фенолов возрастает растворимость масел в
фенолята Так, если принять растворимость нейтрального масла в водно
растворе фенолята простейшего оксибензола (т. кип. 180аС) за 1,00, то в
фенолятах л*-крезола (т. кип. 203°С) она составит 1,96;, ксиленолов (т.
кип. 211-225 °С)-2,88; высших фенолов (т. кип. 230-245 °С)-более 4,00.
^
Эмульгирование нейтральных масел усиливается при увеличении концентрации
щелочи, вязкости масел и срока их хранен ния перед экстракцией. Смолистые
вещества, образующиеся при хранении масел, стабилизируют эмульсии. <
Уменьшение уноса масел в растворы фенолятов и сульфа тов оснований - одна
из наиболее важных задач, так как удаление масел из растворов связано со
значительными трудно стями, а примеси масел после выделения фенолов и
основани из растворов переходят в получаемые концентраты и загрязняют
приготовляемые из них товарные фенолы и основания. По-' этому
предпочтительно извлечение фенолов и оснований из све-жеполученных
фракций, использование для экстракции щелоч' ных растворов концентрацией
не выше 8-10% и растворог. кислоты концентрацией не более 20-30%. Для
уменьшений вязкости фракции экстракцию проводят при 60 °С. .f
Чтобы уменьшить неблагоприятное влияние взаимодействи , фенолов и
оснований, зачастую используют трехступенчату очистку масел, причем если
во фракции содержится больш фенолов, чем оснований, то очистка
осуществляется по схем(r) щелочь - кислота - щелочь; если же больше
оснований, то пр' меняется схема кислота - щелочь - кислота. Применяют та
же и двухступенчатую схему.
Ошстка фракций на большинстве заводов осуществляется аппаратах
непрерывного действия: шаровых смесителях, в ве тикальных полых
экстракторах и экстракционных колоннас; ситчатыми тарелками.
Эффективность этих аппаратов невы кая. Однако применение противотока
Предыдущая << 1 .. 146 147 148 149 150 151 < 152 > 153 154 155 156 157 158 .. 227 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама