Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Матусевич Л.Н. -> "Кристаллизация из растворов в химической промышленности" -> 10

Кристаллизация из растворов в химической промышленности - Матусевич Л.Н.

Матусевич Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности — М. «Химия», 1968. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): kristallizatia-rastvorov.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 126 >> Следующая


Приведенная выше краткая характеристика возможных видов изоморфизма не является исчерпывающей. Так, помимо истинных смешанных кристаллов, называемых твердыми растворами замещения или твердыми растворами первого рода (в кристаллической решетке ион или атом одного компонента замещен ионом или атомом другого), известны твердые растворы внедрения или твердые растворы второго рода (атомы одного компонента располагаются между атомами другого), комбинированные твердые растворы замещения и внедрения, твердые растворы вычитания (в их структуре имеются незанятые места — пустоты, в связи с чем такие структуры называются дефектными). Более подробные сведения можно найти в руководствах по кристаллохимии [21, 26]. Учение об изоморфизме до сих пор нельзя считать окончательно разработанным, хотя бы потому, что все еще нет количественных теорий построения решетки смешанных кристаллов.

В заключение укажем, что изоморфные соли необходимо отличать от двойных солей, молекула которых состоит из двух (или больше) молекул отдельных солей, например глазерит Na2SO4-SK2SO4 или карналлит KCl • MgCl2 • 6H2O. В противоположность смешанным кристаллам количественное отношение обоих веществ в двойной соли является молекулярно-кратным и строго постоянным. При кристаллизации таких солей образуются кристаллы постоянного состава.

3. Полиморфизм

Явление полиморфизма состоит в том, что в зависимости от термодинамических условий (температуры, давления и др.) одно и то же вещество может образовать разные по симметрии и форме кристаллы. Эти формы, называемые полиморфными разновидностями или модификациями, принято обозначать а, ?, у и т. д. Причем а обычно относится к модификации, стабильной при наиболее низкой температуре.

На фазовой диаграмме для каждой полиморфной модификации имеется своя область существования; переход одной модификации в другую связан со скачкообразным изменением свойств (плотности, твердости, электропроводности и т. п.) и сопровождается тепловым эффектом.

Явление полиморфизма объясняется возможностью деформации и изменения ионных (атомных) сфер по величине при изме-

рении термодинамических параметров. В зависимости от степени деформнрованности ионные (или атомные) сферы могут и группироваться по-разному, образуя различные кристаллические структуры.

Явление полиморфизма чрезвычайно распространено в природе и наблюдается как у элементов, так и у сложных соединений.

Полиморфизм элементов называют аллотропией. Типичными примерами могут служить модификации серы (ромбическая а-сера, моноклинная ?-cepa и др.), две кристаллические формы углерода (графит и алмаз), три модификации фосфора (желтый, красный и черный), две разновидности олова (белое и серое) и др.

Полиморфизм химических соединений можно наблюдать на примере углекислого кальция CaCO3, который кристаллизуется В тригональной и ромбической сингониях; йодистого серебра AgI1 имеющего три полиморфные модификации; иодида ртути HgI2, кристаллизующегося при комнатной температуре в виде желтых ромбических кристаллов и переходящего с повышением температуры в красную тетрагональную модификацию, и т. д.

При кристаллизации солей из растворов выделение кристаллов различных полиморфных модификаций связано главным образом с изменением температурных условий или состава растворителя.

В химической технологии в ряде случаев приходится учитывать явление полиморфизма для получения вещества в виде кристаллов определенного строения, а следовательно, и определенных физико-химических свойств. Так, азотнокислый аммоний NH4NO3 имеет пять полиморфных модификаций: при температуре выше 125,2° С он кристаллизуется в тетрагональной системе (I); в интервале от 125,2 до 84,2° С устойчива тригональная модификация (II); в интервале от 84,2 до 32,3°С — ?-ром-бическая (III); в интервале от 32,3 до —18°С — «-ромбическая (IV) и ниже—18°С—тетрагональная (V). При изменении температуры кристаллы NH4NO3 могут переходить из одной модификации в другую с изменением объема. Так, при переходе от (II) модификации к (III) и от (IV) к (V) объем кристаллического продукта существенно увеличивается [35], затрудняя его переработку и хранение (при увеличении объема кристаллы разрывают не только бумажные мешки, но и металлические барабаны). Сушка кристаллов также должна производиться в определенном температурном интервале, чтобы избежать их самоизмельчения при достижении температуры перехода.

От полиморфизма следует отличать явление энантиомор-физма, которое заключается в способности некоторых кристаллов существовать в правой и левой модификациях. Характерной особенностью этих модификаций является совмещение друг 35

3jl _ _ : _ _ _

Рис. 21. Левый (а) и правый (б) кристаллы MgSO4 • 7H2O.

а

6

с другом по типу зеркального отражения. В качестве иллюстрации на рис. 21 приведены энантиоморфные формы MgSO4- 7H2O.

Свойством энантиоморфизма обладают кристаллы, для которых характерны только простые оси симметрии (отсутствуют инверсионные оси, плоскости симметрии, а также центр симметрии).
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама