Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Матусевич Л.Н. -> "Кристаллизация из растворов в химической промышленности" -> 24

Кристаллизация из растворов в химической промышленности - Матусевич Л.Н.

Матусевич Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности — М. «Химия», 1968. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): kristallizatia-rastvorov.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 126 >> Следующая


* Эта последовательность является настолько общей, что в свое время была сформулирована Оствальдом [11] в виде известного «правила ступеней».

показывает, что значения ср Для одних н тех же солен в ряде случаев существенно различаются между собой [55]. Этот факт можно объяснить, по-видимому, точностью методики определения различными авторами начала кристаллизации.

Так как способность веществ к образованию пересыщенных растворов оказывает существенное влияние на качество продукта при массовой кристаллизации, то именно по этому признаку мы и классифицировали неорганические соли, условно разбив их на 6 групп (табл. 2). Стабильность пересыщенных растворов возрастает от I группы к VI, в пределах каждой группы — в последовательности расположения солей.

В основу этой классификации положено сформулированное выше правило о влиянии произведения валентности составляющих соли ионов, а при одинаковой валентности — увеличения числа молекул кристаллогидратной воды, входящей в их состав, на пересыщенность растворов. Если оба показателя равны, мы учитывали температурный коэффициент растворимости f, величину абсолютной растворимости соли Со, тип кристаллической решетки вещества и способность образовывать полиморфные модификации или гидраты с различным содержанием кристаллогидратной воды. Принимались во внимание также имеющиеся в литературе численные значения величин ср для растворов некоторых солей.

Приведенные в табл. 2 значения f =а^т " и взяты нз Ра" боты А. Н. Киргинцева, А. В. Лукьянова [ЖНХ, 12, вып. 8, 2032 (1967)], а частично рассчитаны по справочным данным*.

Первую группу табл. 2 составляют одновалентные безводные соли преимущественно кубической сингонии. Наибольшей склонностью к образованию пересыщенных растворов в этой группе должен обладать KMnO4, так как он кристаллизуется в моноклинной системе и имеет наименьшее по абсолютной величине значение С0=0,52.

Повышенное значение величины ср = 0,10 для растворов NH4NO3 объясняется наличием нескольких полиморфных модификаций соли (II, lila, IV-a, IV-?). Большое значение ср=0,095 для KCl можно объяснить, по-видимому, точностью определения этой величины указанными авторами [28]. Более правильным нам кажется значение ср=0,04—0,05, полученное для растворов KCl Неельсом [59].

Вторая группа включает в себя, кроме двух- и трехвалентных, несколько одновалентных солей (KNO31KClO3, KIO3, TlNO3), растворы которых обладают повышенной устойчивостью. Для

* Справочник по растворимости, т. I, книга 1, Изд. АН СССР, 1961; т. I, книга 2, Изд. АН СССР, 1962; Справочник по растворимости солевых систем, т. Ill, Госхимиздат, 1961; т. IV, Госхимнздат, 1963; Справочник химика, т. Ill, Изд. «Химия», 1965.

ТАБЛИЦА 2

Классификация неорганических солей по их способности к образованию

пересыщенных растворов (при 25" С)

C0 в моль безводной соли на 1000 г воды.

Характеристика

Соль

Сингония

I группа

Одновалентные безводные соли

NaCI Kl

CsCl

RbCI

NH4Br

KBr

RbI

RbBr

NH4CI

NaNO3

KCl

CsI

NaCIO3

NaBrO3

NaNO2

NH4NO3

AgNO3

CsNO3

KMnO4

IV IV IV III IV

0,0003 0,0024 0,0025 0,0030 0,0037 0,0037 0,0039 0,0043 0,0047 0,0040 0,0036 0,0093 0,0051 0,0065 0,0031 0,0092 0,0096 0,0147 0,0102

6,15 8,96 11,3 7,78 8,14 5,80 7,70 7,01 7,36 10,8 4,82 3,30 9,94 2,61 12,48 26,0 15,6 1,40 0,52

11 группа

Двух- и трехвалентные безводные соли

K2CrO4 Cs2SO4 (NH4)2 SO4 CdI2

(NH4)2 HPO4

Rb2SO4

KHSO4

(NH4)2 CrO4

NaHCO3

KHCO3

Pb(NO3),

K2S2Os

NH4H2PO4

KH2PO4

K3Fe(CN)6

NH4HCOa

KNO3

K2SO4

Ba(NO3),

KCIO3

KlO3

HgCl2

TINO3

IV IV IV HIa

V IV V, IV

V

V

V

I

V

II

IV

IV

IV Ilia, IV IV, Ш 1

V V IV IV, 1

0,0015 0,0013 0,0015 0,0018 0,0037 0,0045 0,0060 0,0061 0,0061 0,0069 0,0066 0,0089 0,0094 0,0093 0,0100 0,0109 0,0163 0,0068 0,0112 0,0105 0,0103 0,0110 0,0176

3,31 5,02 5,82 2,35 5,45 1,90 4,23 2,43 1,23 3,62 1,85 2,19 3,63 1,88 1,48 3,03 3,75 0,69 0,40 0,67 0,43 0,27 0,44

Продолжение табл. 2

Характеристика

Соль

III группа

Одно- и двухвалентные соли — кристаллогидраты (число молекул воды не более 2)

Ll2SO4 • H2O LiCl • H2O NaI • 2H2O NaCIO4 H2O K2CO3- 1,5H2O Na2Cr2O7 • 2H2O BaBr2 • 2H2O BaCI2 •2H2O CuCI2 •2H2O NaBr-2H2O Ba(NO2J2-H2O Ba(ClOj)2-H2O NaJO3 • H2O

Сингония
/
C0

V
0,0007
3,13

I, II
0,0020
19,9

VI
0,0028
12,2

IV
0,0042
15,2

V
0,0012
8,11

~v
0,0036
7,25

V
0,0019
3,56

V
0,0032
1,78

IV
0,0066
5,68

V
0,0098
9,19

III
0,0098
3,12

V
0,0088
1,25


0,0098
0,48

T

при 20° C по данным [281

IV группа

Двух- (и выше) валентные соли — кристаллогидраты (число молекул воды от 3 до 4)

K4Fe (CN)6 • 3H2O K2Cr2O7 FeCI2 •4H2O BeSO4 • 4H2O Cd (NOj)2 • 4H2O

V
0,0119
0,67

V, VI
0,0223
0,54

V
0,0021
5,09

II
0,0033
3,83


0,0051
6,70

0,54 0,62

V группа

Двух- (и выше) валентные соли-кристаллогидра-ты (число молекул воды больше 4)
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама