Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Матусевич Л.Н. -> "Кристаллизация из растворов в химической промышленности" -> 50

Кристаллизация из растворов в химической промышленности - Матусевич Л.Н.

Матусевич Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности — М. «Химия», 1968. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): kristallizatia-rastvorov.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 126 >> Следующая

0,034 1 „ 0,028 I

AI2(SOJ3-ISh2O
Fe'+
0
25
0,15 1 0,09 J

CoSO4 •(NHJ2SO4 •6H2O
Ni2+ Cu2+ Fe2+ Zn2+
20 20 20 20
3,2 0,50 0,32 1,29

CoSO4 • 7H2O
Ni2+ Fe2+ Mn2+ Zn2 +
20 20 20 25
0,53 1,20 0,27 0,45

Co(NO3), • 6H2O
Ni2+
20
0,72

FeSO4 •(NHJ2SO4.6H2O
Со2+ Nl2+ Zn2+
20 20 20
3,1 12,5 4,2

CdSO4 • V8H2O
Cu2+
20
0,05

FeSO4 -7H2O
Ni2+ Со2+ Mn2+ Zn2 +
20 20 0 20
0,41 0,84 0,29 0,36

CuSO4 •(NHJ2SO4 •6H2O
Со2+ Ni2 + Zn2 +
20 20 20
1,8 5,0 2,4

' Кислоті/ость 0,02 и. HjSO«. *¦ pH = 4.0-* 4,3. *»' Кислотность 5% H2SO4.

Продолжение табл. 9

Основное вещество
Примесь
Температура
0C
^равн.

CuSO4-OH2O
Fe2 +
О
0,058



20
0,084



50
0,13

NiSO4 • (NH4)2S04 • 6H2O
Fe2 +
20
0,13

Cu2 +
> 20
0,16


Zn2 +
20
0,42


Со2+
20
0,31

NiSO4 • 7H2O
Fe2 +
20
0,50


Mg2+
20
0,66


Zn2 +
20
0,57

NiSO4 ¦ 6H2O
Со2 +
20
0,42

MnSO4•5H2O
Cu2 +
20
1,0


Zn2+
20
0,30

ZnSO4 •(NH4J2SO4 •6H2O
Cu2+
20
0,40

Со2+
20
0,77


Fe2+
20
0,28

ZnSO4 •7H2O
Cu2+
20
0,22

Со2 +
25
1,23


Со2+
50
2,7

MgSO4•7H2O
Ni2+
20
0,83

Ba(NO3J2
Sr2 +
20
0,01

Ca(NO3J2
Sr2+
20
10

авторами [124—134], а также нашими исследованиями [36, 88, 90, 135] была показана зависимость величин Dva,BH. и D от физико-химических свойств кристаллизующихся растворов (химической близости изоморфных компонентов, их относительной растворимости) и условий кристаллизации (температуры, состава раствора, скорости кристаллизации, интенсивности перемешивания раствора).

Относительная растворимость макро- и микрокомпонента.

Многочисленные опыты показывают, что если растворимость микрокомпонента больше растворимости макрокомпонента, то при кристаллизации обычно происходит очистка кристаллов от примеси (0Равн.<1). При обратном соотношении наблюдается обогащение твердой фазы микрокомпонентом (?равн.>1).

Однако приведенные соотношения не всегда соблюдаются, так как согласно положениям термодинамики распределения изоморфных компонентов между твердой и жидкой фазами [104] величина Оравн. зависит от ряда других факторов (коэффициентов активности макро- и микрокомпонента, термодинамических свойств смешанных кристаллов и т. д.).

Состав жидкой фазы может оказывать существенное влияние на величину коэффициента распределения. Экспериментально установлено [92, 101. 103], что эта величина может изменяться в зависимости от pH раствора или добавления к нему электролитов, неэлектролитов, веществ, способных образовывать с микро- и макрокомпонентами комплексные ионы или недиссо-циирующие соединения, II т. д.

Большой эффект в очистке кристаллов от примеси можно получить изменением валентности мнкрокомпонента при добавлении в раствор окислителей или восстановителей. С изменением валентности микрокомпонента изменяется и величина его ионного радиуса [92, 134], что в ряде случаев приводит к превращению изоморфной примеси в обычную (неизоморфную). Нами было показано [136], что при получении кристаллического медного купороса (ионный радиус Си2+ = 83 пм или 0,83 А) из отработанного электролита путем предварительного окисления в растворе двухвалентного железа (ионный радиус Fe-+ = 83 пм или 0,83A) до трехвалентного (ионный радиус Fe3+= 67 пм или 0,67A) содержание железа в получаемых кристаллах унижается примерно на 75—80 отн. %.

Температура кристаллизации также влияет на величину DpaBn (см. табл. 9 и 10) [101, 103]. Обычно с повышением температуры коэффициент распределения уменьшается (система BaCrO4—RaCrO4—H2O). Иногда это влияние настолько существенно, что величина DpaBB переходит от значений оравн.>1 к значениям DpaBH.<l [система Ba(NOs)2-Ra(NOs)2-H2O].

Однако существуют системы, для которых температура практически не оказывает влияния на величину оравн. (система KCl—RbCl-H2O), а в некоторых случаях повышение темпера-

ТАБЛИЦА 10

Влияние температуры на величину D

равн.

Система

Температура

D

рави.

BaCrO4-RaCrO4-H2O

34,5 56,1 100,4

20,19 14,37 2,37

Ba(N03)2—Ra(N03)2—H20

О 35

101,8

2,31 1,49 0,65

KCl-RbCl-H2O

О 50 70

0,206 0,226 0,226

Pb(N03)2—Ba(N03)2—H20

О

25 100

2,06 2,47 2,83

ТАБЛИЦА 11

Влияние температуры на величину Dравн для систем Ba(CH3COO)2-Ra(CH3COO)2-H2O и Sr(N03)2-Pb(N03)2-H20

D

Ba(CH3COO)2 • H2O

Ва(СН3СОО)о •3H2O

29 34

О 15

22

0,40 0,39

0,26 0,28 0,27

Sr(N03)2 •4H2O

15 20 25 29

1,08 1,00 0,71 0,66

Ba(CH3COO)2

50 75 109

0,96 0,92 0,89

Sr(NO3),

34 50 80

3,3 2,9 2,2

туры может вызвать увеличение коэффициента распределения [система Pb(N03)2—Ba(NOs)2-H2O].

Такая различная зависимость величины Оравн. от температуры объясняется сложным характером влияния температуры как на соотношение растворимостей компонентов, так и на коэффициенты активности макро- и микрокомпонента.

В случае, когда с изменением температуры изменяется кри-сталлогидратная форма выпадающих кристаллов макрокомпонента, в точках превращения скачкообразно меняется и величина DpaBH., а также характер зависимости ее от температуры (табл. 11) [101]. Это объясняется тем, что переход одной кристаллогидратной формы в другую сопровождается изменением структуры кристаллической решетки и ее параметров.
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 126 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама