Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Овчинникова В.И. -> "Производство капролактама" -> 47

Производство капролактама - Овчинникова В.И.

Овчинникова В.И., Ручинского В.Р. Производство капролактама — M., «Химия», 1977. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): kaprolaktam.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 108 >> Следующая


Катализаторы на основе меди. Восстановленные медные контакты на носителях относятся к низкотемпературным катализаторам, позволяющим вести дегидрирование при температурах не выше 300 0C В литературе описано дегидрирование циклогексанола на катализаторах медь на кизельгуре, пемзе, окиси алюминия и других носителях [22]. Перспективным катализатором мо-

о\_I_I I I I I I

310 320 JJO JhO J50 360 370 JSO Температура, "С

Рис. 33. Влияние температуры на дегидрирование циклогексанола (объемная

скорость 1,0 ч-1): / — содержание циклогексанона; 2 — содержание высококипящих соединений; 3 — степень конверсии циклогексанола; 4—выход циклогексанона; 5 — исходная концентрация высоко-кипящих.

111

жет оказаться медь на карбонате магния [23]. При температуре 250—280 °С и объемной скорости 0,8—1 ч-1 на этом катализаторе достигается практически равновесный выход чистого циклогексанона.

Известно применение для дегидрирования циклогексанола также меди на окиси магния (CuO и MgO в эквимольном соотношении). Медь-магниевый катализатор — цилиндрики диаметром 3— 4 мм и длиной 5—7 мм — готовят соосаждением едким натром гидроокисей меди и магния из раствора азотнокислых солей. После фильтрования, промывки и сушки осадок размалывают в порошок и формуют с добавлением воды. Состав готового катализатора таков: 57,7% Cu(OH)2, 34,8% Mg(OH)2, 0,5% NaNO3 и 7% H2O. Свежий катализатор восстанавливают в реакторе дегидрирования, медленно пропуская небольшое количество смеси паров циклогексанола с азотом.

Для всех осажденных медных катализаторов характерна сильная зависимость активности и селективности от способа приготовления: температуры прокаливания соли, температуры и времени восстановления, применяемого восстановителя и др. Это объясняется тем, что окись меди при температуре реакции (250—3000C)' содействует реакциям конденсации. Восстановление катализатора можно вести и водородом, однако при этом необходим особо тщательный контроль за температурой, так как до 3200C равновесие реакции

CuO1 + H2 =?=> Cu + H2O

недостаточно сдвинуто вправо, а при более, высоких температурах медь начинает перекристаллизовываться в каталитически малоактивную модификацию. Восстановленный катализатор пиро-форен, поэтому перед выгрузкой из реактора он должен быть пассивирован.

Медь-магниевый катализатор используется для дегидрирования циклогексанола, полученного окислением циклогексана, так как он малочувствителен к примесям. Катализатор отличается высокой селективностью при относительно низких температурах (240— 260°С). В первые часы его работы образуется много побочных продуктов, однако постепенно селективность возрастает и по прошествии 50—60 ч процесс стабилизируется [24].

Основными побочными продуктами являются фенол и бицикли-ческие соединения. Обращает на себя внимание тот факт, что 2-циклогексенилциклогексанон составляет лишь небольшую часть от суммы высококипящих соединений. В отличие от дегидрирования на цинк-железном и цинк-хромовом катализаторах, где это соединение является основной примесью, в случае медь-магниевого катализатора димеры представлены преимущественно насыщенным бициклическим кетоном 2-циклогексилциклогексаноном [25].

Как следует из табл\ 19 [24], повышение объемной скорости до 2,0 ч-1 при температуре до 2400C заметно не изменяет степень

112

конверсии и выход циклогексанона. Это объясняется тем, что уже при наибольшей из изученных объемных скоростей (2,0 ч-1) содержание циклогексанона в продуктах реакции соответствует равновесному состоянию. Снижение объемной скорости в этих условиях не может привести к повышению степени конверсии циклогек-

1,0 1,5 2,0 2? Объемная страсть, ч'г

Щеп

I























3

I

I

І

Sa 'І

ZOO ZZO 240 ZBO W W ^ Температурив

Рис. -34. Зависимость выхода циклогексанона от объемной скорости.

Рис. 35. Зависимость содержания циклогексанона и побочных продуктов от температуры (дегидрирование на медь-магниевом катализаторе, объемная скорость

1 ч-1):

/ — циклогексанон; 2 — фенол; 3 — 2-циклогексилциклогексанон.

Таблица 19. Зависимость дегидрирования циклогексанола (99,86%-ного) на медь-магниевом катализаторе от температуры и объемной скорости


Состав катализата, %
Степень конверсии,
о/
/0
? ыход ц икло-гек саноиа,
/0

Температура, °С
циклогексанон
циклогексанол
легко-кипящие
фенол
высоко-кипящие

Объемная скорость 0,5 ч~

240 300
62,1 54,2
36,6' 6,0
0,01 0,06
0,5 37,3
0,83 2,48
63,3 93,9
98,2 57,8



Объемная скорость 1,0




220 240 260 280 300
50,2 61,8 72,3 77,5 75,9
49,4 37,2 25,4 16,0 8,5
0,007 0,01 0,02 0,05
0,1 0,3 1,2 5,1 13,7
0,32 0,66 1,05 1,39 1,82
50,5 62,6 74,4 83,9 91,3
99,5 98,8 97,2 92,4 83,2



Объемная скорость 1,5




240 300
61,2 77,5
38,1 14,5
0,05
0,2 6,5
0,53 1,49
61,8 85,4
98,8 90,7



Объемная скорость 2,0

Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 108 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама