Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Овчинникова В.И. -> "Производство капролактама" -> 65

Производство капролактама - Овчинникова В.И.

Овчинникова В.И., Ручинского В.Р. Производство капролактама — M., «Химия», 1977. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): kaprolaktam.djvu
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 108 >> Следующая


Снизить содержание влаги в циклогексаноноксиме можно следующим технологическим приемом. Циклогексаноноксим подают в экстрактор 6, как правило, насадочного типа, где он взаимодействует с 42—44%-ным раствором сульфата аммония. Для получения такой концентрации часть 24%-ного раствора сульфата аммония выводится из отпарной колонны 2 на выпаривание. Соотношение раствора сульфата аммония и циклогексаноноксима в экстракторе поддерживают примерно 1:1, оно может быть и повышено.

Раствор сульфата аммония, выводимый с низа экстрактора 6, частично подается на II ступень оксимирования в третий реактор. При этом в сепараторе 15 создаются более благоприятные условия для разделения водного и органических слоев.

Основная часть сульфата аммония из осушителя возвращается в выпарной аппарат 12. Выпаривание ведется под небольшим вакуумом, чтобы избежать осмолення растворенного и механически увлеченного циклогексаноноксима. Температура упариваемого раствора не должна превышать 80 °С. Конденсат далее поступает в сепаратор 10 колонны для отпаривания органических веществ из раствора сульфата аммония, а раствор возвращается в осушитель 11.

В промышленности реализованы схемы с нейтрализацией выделяющейся при оксимировании серной кислоты 25%-ной аммиачной водой. При этом концентрация сульфата аммония составляет 20%. Так как из-за небольшой разницы в плотностях разделение фаз происходит медленно, раствор после оксимирования упаривают до концентрации сульфата аммония 42—44%. Часть раствора возвращают на оксимирование на II ступень для доведения суммарной концентрации выше 25%, остальное количество раствора направляют в осушитель. Такой рецикл раствора требует увеличения объема реакционных аппаратов и сепараторов, а также и дополнительного расхода пара на выпаривание воды, вносимой с водным раствором аммиака.

При осушке циклогексаноноксима насыщенным раствором сульфата аммония наблюдается слабый гидролиз циклогексаноноксима, и содержание циклогексанона возрастает на 0,10—0,15%.

156

Для подавления гидролиза в раствор сульфата аммония, направляемый в осушитель, добавляют гидроксиламинсульфат, поддерживая его концентрацию 20—40 г/л, и аммиачную воду, обеспечивая pH не ниже 4. Схема с рециклом сульфата аммония работает устойчиво при автоматическом регулировании уровней в сепараторах.

Можно провести осушку циклогексанонокеима в барботажном колонном аппарате, продувая через него предварительно нагретый азот. Однако при реализации этого метода необходимо иметь специальные устройства для улавливания унесенного с азотом циклогексанонокеима, что менее удобно.

Учитывая термическую нестойкость и склонность безводного циклогексанонокеима к распаду, необходимо организовывать процесс так, чтобы иметь минимальный запас продукта. Оптимальным вариантом является подача циклогексанонокеима на изомеризацию непосредственно из сепаратора без промежуточных сборников.

При подаче циклогексанонокеима на перегруппировку следует предусмотреть меры безопасности, которые предотвращают обратное попадание кислоты в аппарат с циклогексаноноксимом при любых нарушениях технологического процесса (например, разрыв струи, автоматические отсекатели).

За последние гады в некоторых зарубежных странах (Голландия, Япония) в промышленном масштабе освоен процесс получения гидроксиламинсульфата жидкофазным восстановлением нитратных солей водородом со взвешенным катализатором (палладий на угле) в буферном растворе аммиачной соли ортофосфорной кислоты [13]. Процесс оксимирования по этому методу проводят в среде толуола, в противоточной системе, состоящей из шести реакционных ступеней. Каждый реактор снабжен собственным сепаратором. В первых пяти реакторах процесс идет без нейтрализации аммиаком при 50 °С. При этом pH среды последовательно снижается с 1,8 до 0,8. Остаточное количество циклогексанона ок-симируют в последнем шестом реакторе, куда подаются свежий гидроксиламинфосфат и аммиачная вода. '

Циклогексаноноксим в растворе толуола поступает на двухколонную систему для отгонки толуола. Кубовый продукт второй колонны представляет собой безводный ¦ циклогексаноноксим, содержащий не более 50 млн-1 толуола. Учитывая низкую термическую стойкость циклогексанонокеима, отгонку толуола ведут в вакууме, чтобы температура не превышала 150°С.

Преимущества метода заключаются главным образом в том, что изомеризация циклогексанонокеима, не содержащего воды, может осуществляться не с 30%-ным, а с 5%-ным олеумом. Кроме того, на стадии оксимирования не образуется сульфат аммония, так что сокращается расход серосодержащего сырья (серы или серной кислоты), существенно сокращается количество сточных вод.

157

Фирма BASF (ФРГ) запатентовала процесс оксимирования гидроксиламиннитратом [14]. Технологический процесс ничем не отличается от схемы с гидроксиламинсульфатом. Но вместо сульфата аммония получают более ценную аммиачную селитру, а цик-логексаноноксим содержит в этом случае всего 5% влаги и не требует осушки перед перегруппировкой.

Изомеризация циклогексаноноксима в капролактам
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 108 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама