Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Овчинникова В.И. -> "Производство капролактама" -> 87

Производство капролактама - Овчинникова В.И.

Овчинникова В.И., Ручинского В.Р. Производство капролактама — M., «Химия», 1977. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): kaprolaktam.djvu
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 108 >> Следующая


Производимый промышленностью сульфат аммония принято разделять на три вида: синтетический, получаемый при нейтрализации серной кислоты синтетическим аммиаком; коксохимический, получаемый улавливанием аммиака из коксового газа или обработкой надсмольной воды серной кислотой; регенерирован-

207

ный, получаемый как отход при производстве многих химических продуктов (капролактама, акрилонитрила, метилметакрилате, синильной кислоты и др.)- Доля синтетического сульфата аммония в общем объеме его производства неуклонно снижается, а доля регенерированного возрастает.

Среди капиталистических стран основным производителем сульфата аммония является ФРГ, экспортирующая это удобрение в страны Азии, Африки и Латинской Америки [3]. Доля регенерированного сульфата аммония в общем объеме его производства в ФРГ составляет 90% [4]..

Сульфат аммония в производстве капролактама образуется на стадиях синтеза гидроксиламинсульфата за счет побочных реакций, в процессе оксимирования циклогексанона и, наконец, при нейтрализации сернокислого эфира капролактама и свободной серной кислоты в реакционной массе, образующейся при бекмановской перегруппировке.

Сульфат аммония, образующийся при синтезе гидроксиламинсульфата, обычно специально не отделяют и направляют с рабочим раствором на оксимирование. В результате расслаивания продуктов оксимирования получают водный слой примерно следующего состава (в %):

Водный раствор, полученный при расслаивании реакционной массы после стадии нейтрализации, содержит 38—42% (NEUhSCu.

В технологических схемах, где продукт бекмановской перегруппировки либо лактамизации нейтрализуют газообразным аммиаком, последний подается непосредственно в циркуляционный цикл вакуум-кристаллизатора, в котором циркулирует раствор капролактама. Суспензия капролактам—сульфат аммония—вода проходит центрифугу для отделения кристаллов сульфата аммония, которые затем сушат и передают на склад. В большинстве случаев водные растворы сульфата аммония после стадий оксимирования и нейтрализации объединяют и отправляют на стадию выделения сульфата аммония.

Водный раствор сульфата аммония имеет слабую кислую реакцию, так pH 1%-ного раствора равен 5,7. При растворении 1 моль сульфата аммония в 400 моль воды при 180C теплота растворения составляет 9,9 кДж, а при растворении этого же количества в водном растворе, близком к состоянию насыщения, теплота растворения составляет только 6,55 кДж.

Сульфат аммония ........

Нитрат аммония*.........

Органические примеси (циклогексанон, цик-

25—42 1—3

логексаноноксим) Вода ....

0,1—0,5 64,5—75

* При использовании гидроксиламинсульфата, полученного методом каталитического гидрирования окиси азота, нитрат аммония в рабочем растворе практически отсутствует.

208

При содержании в растворе около 19% свободной серной кислоты сульфат аммония начинает переходить в бисульфат, и растворимость солей в растворе повышается до концентрации кислоты 34%, при которой весь сульфат переходит в бисульфат. В присутствии свободного аммиака растворимость сульфата аммония снижается;

Концентрация свободного аммиака, % 8 15,6 24,5 Растворимость сульфата аммония, г/100 іг раствора....... 55 36,5 18,0

В промышленных растворах сульфата аммония, получаемых в производствах капролактама, присутствуют примеси, влияющие на процесс выделения и качество соли.

Нитрат аммония попадает в процесс из раствора нитрита аммония, используемого для синтеза гидроксиламинсульфата по методу Рашига. В процессе оксимирования нитрат аммония из гидроксиламинсульфата полностью переходит в раствор сульфата аммония. В связи с лучшей растворимостью в воде по сравнению с сульфатом аммония нитрат аммония накапливается в циркуляционных растворах стадии кристаллизации.

На практике установлено, что при концентрации нитрата аммония в циркуляционных растворах до 4% его влияние не процесс кристаллизации положительно: он уменьшает растворимость сульфата аммония, улучшая тем самым условия его кристаллизации. Дальнейшее увеличение концентрации нитрата аммония приводит к образованию мелких кристаллов сульфата аммония, ухудшает гранулометрический состав соли, тем самым затрудняется центрифугирование. Поэтому в некоторых схемах из цикла маточных растворов часть раствора выводят в самостоятельную аппаратуру, на которой выделение соли осуществляют без циркуляции раствора.

Из органических примесей обычно, в растворах сульфата аммония присутствуют циклогексанон, экстрагент стадии экстракции капролактама (бензол или трихлорэтилен), а также тяжелокипя-щие примеси (циклогексаноноксим, капролактам и его олигомеры, є-аминокапроновая кислота). Циклогексанон и органический экстрагент отгоняются с соковыми парами на стадии выпаривания, не вызывая затруднений в процессе выделения соли. Однако возникает проблема очистки сточных вод, если их содержание в конденсате сокового пара существенно.

Тяжелокипящие примеси удаляются из системы вместе с твердой солью. Их присутствие не влияет на качество сульфата аммония, поскольку обширными агротехническими испытаниями, проведенными в различных странах, доказано, что они не оказывают гербицидного действия. Но наличие значительных количеств этих примесей в растворе приводит иногда к забиванию аппаратуры, особенно теплообменной.
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 108 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама

Кредит онлайн без справок и поручителей

кредит онлайн без справок и поручителей

dobrekredit.com.ua