Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Промышленные производства -> Смуров В.С. -> "Производство сероуглерода " -> 8

Производство сероуглерода - Смуров В.С.

Смуров В.С., Аранович Б.С. Производство сероуглерода — М.: Химия, 1966. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): serouglevodorod1966.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 108 >> Следующая

Анион CS3- образует со многими катионами тяжелых металлов интенсивно окрашенные соединения и осадки [93].
При взаимодействии аммиака в спиртовом растворе с сероуглеродом получаются (в зависимости от условий опыта) тритиокарбо-нат аммония и роданид:
4NH3+ 2CS2 —у (NH4)2 CS3+ NH4CNS
или дитиокарбамидокислый аммоний NH4CS2—NH2 (—5° С в присутствии уксусноэтилового эфира) [94]. При 150—250° С под давлением 40—90 ат и соотношении NH3: CS2=I :3 образуются ро-данит, тиомочевина и гуанидин [95]. В водном растворе при избытке сероуглерода получается тритиокарбонат аммония [96].
Реакции с азидами металлов. Сероуглерод непосредственно соединяется с азидами металлов, образуя соли азиддитио-муравьиной кислоты [97, 98]:
/N3
NaN8+ CS2 —> C=S \SNa
Эта реакция может служить качественной пробой на сероуглерод [99].
Либер и др. указывают [100], что в реакции между сероуглеродом и азид-ионом образуется не ациклический азидтиокарбонат-ион, а 1, 2, 3,4-тиотриазолинтионат-ион.
Комплексные соединения сероуглерода с AlBr3 были изучены М. А. Коноваловым [101—104].
24
Образование ксантогенатов. Сероуглерод легко соединяется с алкоголятами, образуя ксантогенаты:
/OR
CS2H-ROK —> C=S
Ксантогенат-ион в уксуснокислом или аммиачном растворе дает осадки с катионами многих тяжелых металлов. Окислением ксантогенатов нитритом натрия в присутствии серной кислоты получаются бис-ксантогенаты:
RO-C-S-S-С—OR Il Il
S S
На использовании реакции ксантогенирования целлюлозы основано одно из главных применений сероуглерода — в производстве искусственных (вискозных) волокон и целлофана:
/OC6H9O4
C6H10O5+ NaOH +CS2 _± C=S +H2O
^SNa
Образующийся ксантогенат целлюлозы при растворении в разбавленной щелочи дает вязкий раствор, откуда и произошло название вискозы.
На получение искусственных волокон и целлофана в разных странах расходуется от 55 до 80% производимого сероуглерода.
Калиевые ксантогенаты спиртов жирного ряда — этиловый, изопропиловый, бутиловый, гексиловые получили широкое распространение в качестве флотореагентов в цветной металлургии. Цинкбутилксантогенат является, как и некоторые другие ксантогенаты, ускорителем вулканизации каучука.
Наибольшее значение имеет бутилксантогенат калия. В промышленности его получают, растворяя размолотое едкое кали в бутиловом спирте при перемешивании, с последующим дозированием сероуглерода. Процесс растворения идет с выделением тепла, поэтому реактор требует охлаждения, чтобы температура не поднималась выше 4O0C Применение каменноугольного сероуглерода предпочтительнее, так как содержащийся в нем бензол разжижает массу в реакторе и она легко перемешивается. После окончания дозировки сероуглерода и охлаждения, масса спускается в центрифугу для отжима. Продукт подвергается сушке в вакуум-сушилах.
Образование тиокарбаминовых кислот и их производных. Подобно карбаминовым кислотам общей формулы

/ 4R. C=O
444OH
25
(где R и Ri — атомы водорода или органические радикалы) имеется большое количество тиокарбаминовых кислот и их солей— тиокарбаматов. На основе сероуглерода получаются соответствующие дитиокарбаминовые кислоты общей формулы:
/<
C=S 4^SH
С первичными и вторичными алифатическими или гидроароматическими аминами получаются соли алкил- и диалкил-дитиокар-баминовой кислоты (реакция Гофмана). Так, из этиламина получается этиламиновая соль этилдитиокарбаминовой кислоты:
2C2H5NH2+ CS2
/HNC2H5 C=S
4SH • C2H5NH,
а из диэтиламина получается диэтиламиновая соль диэтилдитио-карбаминовой кислоты:
^/C2H5
/ 4C2H6 2 (C2Hs)2 NH + CS2 —> C=S
4^SH ¦ (C2Hs)2 NH
Если реакцию вести в щелочной среде, то получается соответствующая соль щелочного металла:
/HNC2H5
C2H5NH2+ CS2 + NaOH —> C=S +H2O
4SNa
Натриевая соль этилдитиокарбаминовой кислоты
При прибавлении к солям алкилдитиокарбаминовой кислоты солей тяжелых металлов выпадают окрашенные осадки, разлагающиеся при кипячении на сульфид металла и горчичное масло (эфир изородановой кислоты):
/NHC2H5
2C=S —> Ag2S+ H2S+ 2C2H5N=C=S 4SAg I
26
Из сероуглерода и вторичных аминов получают группу органических соединений — тиурамы, путем окисления дитиокарбаматов натрия перекисью водорода или нитритом натрия:
/C2H6
/ 4C2H6 2C=S + H2O2 + H2SO4 —>
4^SNa
—> (С,Н6)2 N-C-S-S-C-N (С2Н5)2 + Na2SO4 + 2H2O II Il
S S
Тетраэтилтиурамдисульфид и тетраметилтиурамдисульфид — ускорители вулканизации. Последний из них применяется и как фунгицид под названием Тирам.
В присутствии щелочей с ароматическими первичными и вторичными аминами сероуглерод образует соли арилдитиокарбами-новых кислот. В отсутствие щелочей реакция протекает иначе, с образованием арилтиомочевины и в качестве побочного продукта некоторого количества изороданатов Ar—N = C = S.
При нагревании сероуглерода до 60° С с анилином и небольшим количеством серы в -воде получается N1 ^-дифенилтиомоче-вина. Для связывания сероводорода применяют щелочь или пиридин.
Сероуглерод с анилином в присутствии серы дает при нагревании 2-меркаптобензтиазол — один из важнейших ускорителей вулканизации каучука (каптакс).
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 108 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама