Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 15

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 236 >> Следующая

ядерного магнитного резонанса. С помощью I этих методов можно обнаружить
функциональные группы, содержащиеся в полимерной цепи (например,
галогены, нитрильные, а также карбонильные и другие группы, которые
образуются в полимере в результате реакций окисления).
2.3. Определение ненасыщенности полимеров
Наличие двойных связей в полимере может указывать на [ 13 ]:
• присутствие исходных веществ (если исследуемый полимер получен
полимеризацией непредельных мономеров);
• наличие двойных связей, оставшихся в полимере, например, при
полимеризации диенов;
• возникновение двойных связей в процессе образования или деструкции
полимера.
Надежным способом определения двойных связей в полимерах является метод
ИК - спектроскопии, применяемый для исследования непредельности
полибутадиена, полиизопрена, этиленпропилено-вых и ряда других полимеров.
Наиболее распространенный прием -метод абсолютной градуировки с
применением в качестве эталонов модельных полимеров с известным
содержанием двойных связей того же типа, что и в исследуемом полимере.
Радиометрический метод основан на измерении активности радиоактивного
изотопа углерода или водорода (трития). Метод имеет высокую
чувствительность, но он менее избирателен, чем спектраль-
но-
ные методы, и применяется только в тех случаях, когда известно заранее,
что изучаемая двойная связь не участвует, например, в образовании
поперечных связей.
Хроматографический метод также имеет высокую чувствительность, но он
пригоден только для определения двойных связей винильного типа, стоящих у
атома кремния. Он основан на расщеплении химических связей в полимере
реагентом, специфическим для связи Si-C. При этом винильная группа
превращается в этилен и определяется затем методом газовой хроматографии.
Метод ядерного магнитного резонанса применяется для определения двойных
связей редко из-за недостаточной чувствительности.
Метод определения температуры стеклования основан на обнаруженной А.И.
Якубчик прямой зависимости морозостойкости бутадиеновых каучуков от
содержания в их макромолекулах боковых винильных групп.
Для определения двойных связей применяют также химические методы,
основанные на реакциях галогенирования, гидрирования и озонирования. Из
них благодаря простоте проведения анализа наибольшее распространение
получили методы галогенирования, несмотря на то, что они достаточно
специфичны и интерпретация результатов иногда оказывается сложной из-за
побочных и вторичных реакций, идущих параллельно с основной реакцией.
Использование метода озонирования
Реакция озона с двойной С=С связью известна с 1855 г., когда К. Шенбейн
впервые проозонировал этилен. Реакция озона с двойной связью олефина
является одной из самых быстрых реакций, она легко протекает в широком
интервале температур от -180 до +300 °С. Ее скорость, как правило,
лимитируется только скоростью подвода реагентов в зону реакции. Константа
скорости реакции озона с олефина-ми в растворе составляет (0,4+10)105
л/моль с, энергия активации (2,09-5-4,36) КДж/моль, что обусловливает
слабое влияние температуры на скорость реакции, зависящей главным образом
от строения исходного олефина. Увеличение числа алкильных заместителей у
атома углерода при двойной связи и перемещение связи ОС в глубь молекулы
приводит к заметному увеличению скорости реакции.
-41-
Наиболее полно механизм и кинетика взаимодействия озона с двойной связью
освещена в работах С.Д. Разумовского и Г.Е. Заикова [14,* 15]. Согласно
общепринятой схеме, предложенной Криге, в результате присоединения озона
к двойной связи олефина (I) образуется промежуточное неустойчивое
соединение (П), получившее название моноозонида, которое очень быстро
распадается на биполярный ион (цвиттер-ион, или амфион) (Ш) и
карбонильное соединение (IV). Биполярный ион занимает в этой схеме
центральное место. Озониды количественно восстанавливаются в карбонильные
соединения трифе-нилфосфином (ТФФ). По строению продуктов озонолиза
полимеров можно судить о строении исходного вещества',
+ о=с<-> >С-ОС<
I I
О-О IV V
(-С-0-0-)п
vin
Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал
Гарриес, а C.B. Лебедевым впервые озонирование было применено для
установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем
детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. были
проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с
двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся
в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного
альдегида в продуктах разложения озонида.
Дальнейшее усовершенствование метода озонирования, а также применение
хроматографии для разделения продуктов разложения озонидов позволили
установить порядок чередования звеньев 1,4- и
>С=С< + 0,->>С - С<->>С-00
Ш
о-о-о I п
^_он_
(j:-оон или
G О-О
VI VII
-42-
1,2- в сополимерах и гомополимерах бутадиена. Еще большую информацию
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама