Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 16

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 236 >> Следующая

можно получить, анализируя продукты озонолиза полимеров физико-
химическими методами, например гельпроникающей хроматографией [16].
Клебанский А.Л., применив метод озонирования для изучения строения цепи
полихлоропренового каучука, установил, что макромолекулы его практически
полностью построены из 1,4-звеньев. Метод озонирования позволяет
определять до 1% участков нерегулярного присоединения 1,4-звеньев по типу
"голова к голове" и "хвост к хвосту" в каучуке СКИ-3, а также количество
1,2-звеньев в каучуке СКД.
Рассмотрим пример использования метода озонирования для установления
структуры натурального каучука (НК). Основными продуктами (90 %)
разложения НК являются левулиновый альдегид и ле-вулиновая кислота. Их
образование указывает на то, что основным повторяющимся звеном являются
изопреновые фрагменты, соединенные последовательно в 1,4-положении. Кроме
этих продуктов, при реакции каучука с озоном выделяются незначительные
количества уксусной кислоты и ацетальдегида (2%), муравьиной кислоты и
углекислого газа (1-2%), метилглиоксаля (0,4%). Образование этих
продуктов дает информацию о природе концевых групп типа:
=СН-СН3 и СН2=С(СН3)-СН=СН-Наличие концевых групп свидетельствует о
линейном строении макромолекулы НК, а преимущественное образование
левулиновой кислоты и левулинового альдегида - о ее высокой регулярности.
Рассмотренный метод позволяет не только определить химическое строение
повторяющегося основного звена и концевых групп, но также оценить
конфигурацию макромолекулы. Например, наличие в продуктах распада НК
янтарной кислоты свидетельствует о наличии структурных изомеров, в
которых звенья соединены по типу "хвост к хвосту". При озонолизе участков
макромолекул, построенных в порядке "голова к голове" и "хвост к хвосту",
образуются ацетонилаце-тон и янтарный альдегид.
При озонолизе другого типа полимера - 1,4-полибутадиена -образуется
янтарный альдегид. При наличии в каучуке СКД участков 1,4-1,2-1,4-
образуется 3-формил-1,6-гександиаль. Озонолиз позволяет
-43-
также обнаружить разветвление по а-метиленовой группе в полибутадиене,
оценить степень цикличности циклизованного каучука.
В специальной установке для озонолиза [17] с помощью трансформатора и
газоразрядной трубки получают озоно-кислородную смесь. Для определения
содержания в ней озона выходящий газовый поток пропускают в течение 5
минут через раствор К1:
2К1 (раствор) + 03 12 + К20 + 02 (выделившийся йод титруют с помощью
К28204). Затем газовая смесь поступает в реактор барботажного типа с
раствором исследуемого вещества в хлороформе. Озон пробулысивает через
анализируемый раствор, реагируя с С-С связями. Поэтому на выходе сначала
фиксируется чистый кислород, через некоторое время, в зависимости от
концентрации двойных связей;на выходе появляется озон.
Поскольку это время пропорционально концентрации С=С связей, период
времени между началом поглощения озона ненасыщенным соединением и началом
выделения озона может служить мерой степени насыщенности исследуемого
вещества. Это время отмечают как время, необходимое для обесцвечивания
индикатора (к раствору заранее добавляют индикатор судан красный 7В),
разлагающегося под действием озона несколько медленнее, чем исследуемое
вещество. Еще раз определяют содержание озона на выходе с помощью
раствора К1. Площадь, ограниченная кривой поглощения озона (рис.2.1),
пропорциональна количеству двойных связей в образце:
Линия озона
4-
Линия кислорода
*-Шкала озона->
С целью расширения круга анализируемых полимеров на содержание двойных
связей методом озонирования в реактор для озонолиза вводят не раствор
полимера, а стеклянную насадку, на которую
Рис.2.1. Кривая поглощения озона
-44-
предварительно нанесена пленка полимера (насадку предварительно помещают
в раствор полимера и высушивают) [18].
Непрерывный анализ степени ненасышенности применяется [19] в производстве
бутилкаучука - сополимера изобутилена с небольшим количеством (1-3 %
мол.) изопрена. Количество изопрена, вошедшего в полимерную цепь (т.е.
ненасыщенность), обычно определяют после сополимеризации и выражают через
йодный индекс (И.И.) - количество иода, присоединившегося к 100 г
каучука. Поскольку между отбором пробы и получением результата проходит
довольно много времени, такой контроль неэффективен.
Для усовершенствования контроля фирмой "Bayer" разработан метод оценки
ненасыщенности на потоке. Состав входящих продуктов и отгоняемых паров
анализируется методом газовой хроматографии, и ненасыщенность (т.е.
количество изопрена, вошедшего в сополимер) рассчитывают из материального
баланса по изобутилену и изопрену. Вывод уравнения для расчёта
ненасыщенности бутилкаучука основан на инженерных принципах процесса и
установлении механизма реакций и модели течения материалов в реакторе.
Учитывается, что элементарными реакциями процесса полимеризации в общем
случае являются инициирование, рост цепи, перенос и обрыв цепей. Тогда
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама