Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 24

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 236 >> Следующая

коэффициентов активности соединений, а также для оценки липофильности
летучих веществ и исследования свойств полимеров и жидких кристаллов
[14]. Интересным примером служит использование этого метода при
определении подлинности меда [15]. Для этого с помощью капиллярной
газовой хроматографии определяют триметилсилильные производные
олигосахаридов; настоящий мед содержит мало олигосахаридов, а
инвертированные сиропы - много.
4.2. Реакционная газовая хроматография
Для анализа веществ, прямое хроматографическое определение которых
невозможно, нашел применение метод реакционной газовой хроматографии
(РГХ). Он основан на предварительном превращении^ результате химических
реакций.этих веществ в форму, удобную для хроматографического анализа.
Реакционно-химическая модификация компонентов проб сложного состава -
один из наиболее эффективных путей повышения селективности
хроматографического анализа [16, 17, 18, 19]. Возможными его
направлениями являются: защита термически нестабильных или
реакционноспособных функциональных групп в анализируемых соединениях, а
также перевод соединений в элементорганические производные,
детектирование которых может быть осуществлено селективным детектором
[20].
РГХ применяют для определения строения молекул (анализ функциональных
групп) с использованием реакций омыления, амино-лиза, гидролиза и др.
Капиллярная РГХ используется в кинетических
-64-
исследованиях конформационных превращений, термической деструкции и
фотохимических реакциях полимеров.
Возможен анализ этим методом силоксановых полимеров в присутствии
реагентов, расщепляющих химические связи в полимере, например в смеси
фосфорного ангидрида и воды, при постепенном нагревании от комнатной
температуры до 500-580 °С. Применение указанного реагента позволяет вести
реакцию расщепления в нужном направлении без вторичных и побочных
реакций. При оптимальных условиях (состав реагента и температурный режим)
идет полное отщепление радикалов с образованием соответствующего
углеводорода без вторичных реакций и получаются воспроизводимые
результаты.
4.3. Обращенная газовая хроматография
Обращенную газовую хроматографию (ОГХ) используют для анализа как
полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей.
Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и
полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе
[24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей.
При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными
веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра
взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов
энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом
применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27].
В качестве неподвижной фазы в данном методе используют исследуемый
полимер, нанесенный на твердый носитель [28]. Неподвижные неполярные фазы
называют "обращенными фазами", поскольку, в отличие от обычной
хроматографии, в этом случае неподвижная фаза неполярная, и наиболее
сильная адсорбция (наибольшее удерживание) происходит из полярных
элюентов, а именно^ из воды. Обращенные фазы получают, обрабатывая
силикагель моно-, ди- или трихлорсиланами.
Рассмотрим пример - исследование с помощью метода ОГХ поверхностных
свойств оксида цинка и его взаимодействия с эластомером и другими
ингредиентами [29]. По величине удерживаемого
-65-
объема можно рассчитать термодинамические параметры: свободную энергию и
энтальпию адсорбции. По величинам свободной энергии адсорбции АО и
зависимости натурального логарифма удерживаемого объема от числа
углеродных атомов в цепи алкана легко может бьггь определена
дисперсионная составляющая поверхностной энергии. Измерив АО при
различных температурах, можно рассчитать энтальпию АН и энтропию АЗ
адсорбции:
АН = с1(АО/Т)Щ1/Т); АЗ = - с1(Ав)Ж,
Для оценки специфических взаимодействий применяют полярные соединения
(ацетон, четыреххлористый углерод, тетрагидро-фуран, диэтиловый эфир,
хлороформ и т.д.). Изменение свободной энергии адсорбции составляет
АО = -Авь - = ЯТ 1п Гп + С> где -АО1 и - дисперсионная и специфическая
составляющие
взаимодействия. Для алканов (С5-Сю) экспериментальные точки на
зависимости КГ 1п У" от параметра дисперсионного взаимодействия Ь хорошо
ложатся на прямую. Для полярных соединений в силу более интенсивного
взаимодействия с твердой поверхностью точки лежат выше прямой, и эта
разница составляет -АС?Р:
ас?р = КМ + ад,
где Ка и К* - константы, отражающие акцепторные и донорные
взаимодействия,' Ад и N<1 - акцепторное и донорное число. Измерив
величины АС?Р для веществ с известными значениями А^ и Ыа, можно найти
константы Ка и К^ используя линейную зависимость: Ав^/Иа = Ка (ИаЩ + Ка.
Параметр специфического взаимодействия 5 рассчитывают из соотношения
8 = (-АО) / (-АОшк), где АОапк ~ энергия взаимодействия алкана (реальная
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама