Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 25

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 236 >> Следующая

или гипотетическая) с тем же значением параметра Ь.
4.4. Пиролитическая газовая хроматография
При анализе полимеров наибольшее распространение получил метод
пиролитической газовой хроматографии [30,31,32, 33].
-66-
При термическом воздействии полимерные молекулы претерпевают изменения,
характер которых зависит от режима нагревания. До 350 °С эти изменения
идут довольно медленно и связаны в основном с реакциями окисления и
дегидрирования; при этом образуются в небольшом количестве летучие
низкомолекулярные продукты, снижается молекулярная масса полимера, идут
процессы сшивания. При более высокой температуре начинается интенсивный
распад полимерной молекулы с выделением исходных мономеров и других
фрагментов цепи; иногда энергетически выгодным оказывается отрыв
заместителей, например в случае поливинилацетата или поливинилхлори-да.
Состав продуктов пиролиза является характерным только для данного
полимера, поэтому хроматограммы продуктов пиролиза - пи-рограммы - могут
быть использованы для качественного анализа. Пи-рограмму анализируемого
образца сопоставляют по характерным признакам ((времени [ удерживания и
интенсивности пиков) с программами стандартных образцов, полученных при
одинаковых условиях пиролиза (температура и продолжительность, тип
пиролизера, масса навески) и хроматографирования [34].
Преимуществами метода 111X является возможность анализа высоконаполненных
и сшитых образцов без их предварительной подготовки, сравнительная
простота и доступность аппаратуры, минимальное количество полимера,
необходимого для анализа. Продолжительность разделения продуктов пиролиза
полимеров составляет 15-20 минут. Основным недостатком ПГХ,
препятствующим еще более широкому внедрению метода, является плохая
воспроизводимость.
4.4.1. Выбор условий пиролиза
В 60-е годы, в период становления ПГХ как аналитического метода, были
предложены различные конструкции ниролизеров, в настоящее время
применяются три типа аппаратов: • Пиролиз ер по точке Кюри - используется
наиболее часто. Пиролиз образца осуществляется за счет нагревания
держателя образца, сделанного из ферромагнитного сплава, токами высокой
частоты до определенной температуры - точки Кюри. Это позволяет проводить
-67-
исследование при строго заданной температуре, зависящей от состава
сплава. Образец рекомендуется вводить из раствора, но иногда пользуются и
твердыми навесками. Достоинством этого типа пиролизера является быстрое
достижение заданной температуры (за сотые доли секунды), ее стабильность
и воспроизводимость.
• Пиролизер филаментного типа прост по конструкции, и его легко
изготовить в лабораторных условиях. Металлическая спираль, чаще всего из
нихромовой или вольфрамовой проволоки, нагревается электрическим током.
Температура пиролиза может быть установлена любая, но требуется
предварительная градуировка с помощью веществ с известной температурой
плавления. Образец наносят на спираль из раствора.
• Пиролизер печного типа представляет собой печь цилиндрической формы
с заключенной в нее кварцевой трубкой, в которую образец вводится в
лодочке специальным держателем, после чего печь герметизируется. В
отличие от предыдущих конструкций, где образцы помещают в печь до
нагревания, в печном пиролизере образец вводят в печь, уже нагретую до
заданной температуры. Главным недостатком печного пиролизера является
возможность протекания вторичных реакций, т.к. продукты пиролиза более
длительное время находятся в зоне нагрева. Может быть установлена любая
температура пиролиза, образец массой от 0,5 до 500 мг имеет любые вид и
форму.
Попытки использовать для пиролиза полимеров излучение лазера не оказались
успешными, поскольку при этом трудно регулировать и контролировать
температуру образца; метод относительно дорог и применим только для
темных образцов.
Для пиролизера любого типа почти всегда удается подобрать условия,
обеспечивающие достаточную воспроизводимость для проведения качественного
анализа; однако нельзя переносить условия пиролиза, являющиеся
оптимальными для одного пиролизера, на другой аппарат, даже работающий по
тому же принципу, но отличающийся по конструктивному оформлению.
По принципу работы пиролитические системы можно разделить на два типа:
статические (закрытые) и динамические (проточные). В статической системе
образец длительное время нагревается в
-68-
замкнутом объеме, затем образовавшиеся летучие продукты пиролиза вводятся
в хроматографическую колонку. Основным недостатком статических систем
является то, что из-за длительного процесса пиролиза первичные продукты
термической деструкции могут вступать в различные меж- и
внутримолекулярные реакции, в результате которых трудно сделать вывод о
возможном строении исходного полимера. Для снижения вероятности таких
процессов используют дополнительные устройства, например охлаждающие
ловушки.
В пиролитических системах проточного типа (филаментные и печные
пиролизеры) образец быстро нагревают в постоянном потоке газа-носителя,
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама