Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 26

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 236 >> Следующая

который уносит летучие продукты деструкции из нагретой зоны в
разделительную колонку. Ячейки этого типа получили наибольшее
распространение ввиду простоты конструкции, возможности сравнительно
быстрого нагрева исследуемого образца до заданной температуры и
проведения пиролиза в токе газа-носителя, который снижает концентрацию
продуктов деструкции и уменьшает роль вторичных реакций.
Температура существенно влияет на скорость и механизм реакций и является
решающим фактором воздействия на состав и количество образующихся при
пиролизе летучих продуктов. Температура на поверхности образца Т5
совпадает с температурой окружающей среды Т0 только до определенной
температуры пиролиза Т^,индивидуальной для каждого полимера. Повышение Т0
выше этого значения приводит лишь к увеличению скорости распада, но почти
не изменяет температуру образца. Очевидно, что целесообразнее вести
пиролиз при температурах выше Та, т.к. при этом колебание внешней
температуры мало влияет на качественный состав продуктов. Однако
использовать слишком высокие температуры не рекомендуется, поскольку
возрастает роль вторичных реакций. Наиболее предпочтительно проведение
пиролиза при 600-700 °С.
В последние годы получил распространение ступенчатый пиролиз, когда один
и тот же образец нагревается ступенчато при различных температурах в
интервале от 100 до 800 °С. При 100-250 °С выделяются летучие компоненты
(растворители, остаточные мономеры), при 250-350 °С - стабилизаторы и
пластификаторы, а при 500-600 ПС - по продуктам пиролиза можно
идентифицировать полимерную
-69-
основу. Этот способ осуществим только в филаментных пиролизерах. Общая
продолжительность разделения летучих продуктов при ступенчатом пиролизе,
включая охлаждение и вывод прибора на режим перед второй ступенью,
занимает около часа.
Продолжительность пиролиза зависит от конструкции пиро-лизера и массы
образца; для пиролиза массивных образцов требуется более длительное
время, чем для пиролиза тонких пленок. Это связано с затратами времени на
прогрев образца, диффузию и испарение летучих продуктов с его
поверхности. Для пиролизеров филаментного типа и по точке Кюри
продолжительность пиролиза составляет 1-15 с, для пиролизеров печного
типа - 10-30 с.
4.4.2. Выбор условий газохроматографического разделения продуктов
пиролиза
Правильный выбор условий хроматографирования - весьма важный фактор в
ПГХ, поскольку продукты пиролиза представляют собой многокомпонентную
смесь соединений различной полярности, с различными функциональными
группами и температурами кипения. Поэтому колонки с неподвижными фазами,
способными с высокой эффективностью разделять специфические продукты,
мало пригодны.
При пиролизе полимеров образуются не только летучие продукты, но и
тяжелые фракции, которые задерживаются на входе в колонку и загрязняют
ее. Для предотвращения этого между пиролизером и колонкой ставят
форколонку, заполненную стекловатой или стекло-бисером или тем же самым
твердым носителем. Для улавливания корродирующих газов, выделяющихся из
галогенсодержащих полимеров, форколонку заполняют носителем, покрытым
едким натром или гранулированным углекислым натрием.
Длина колонок меняется от 1 до 15 м, диаметр - от 3 до 6 мм, чаще
применяются стальные колонки, чем стеклянные, неподвижные жидкие фазы
весьма разнообразны и наносятся на твердый носитель в различных
количествах. При их выборе необходимо учитывать природу образующихся при
пиролизе продуктов и использовать 2-3 колонки с различными по полярности
фазами. Ряд задач при анализе
-70-
полимеров - определение стереорегулярности, степени разветвления,
чередования звеньев - наиболее целесообразно решать с применением
капиллярных колонок.
При выборе твердых носителей следует обращать внимание на интервал их
рабочих температур, удельную поверхность и на возможное каталитическое
воздействие на продукты пиролиза. Наибольшее применение нашли
неспецифические силиконовые фазы низкой полярности - полисилоксановые и
полиметилсилоксановые эластомеры.
На распределение продуктов пиролиза может оказывать влияние природа и
скорость газа-носителя. Например, при исследовании продуктов пиролиза
сополимеров изопрена со стиролом применение азота, в отличие от гелия,
дает завышенное количество низкомолекулярных продуктов. Скорость газа-
носителя наиболее заметно сказывается на пиролизерах печного типа: при
невысокой скорости увеличивается время пребывания продуктов в пиролизере,
что способствует протеканию вторичных реакций.
Чувствительность метода определяется типом хроматографи-ческого
детектора. Широко применяется пламенно-ионизационный детектор, однако при
массе образца более 1 мг следует использовать катарометр, а при
идентификации полимеров с гетероатомами - селективные детекторы. Одним из
самых информативных детекторов является масс-спектрометр, который
позволяет проводить идентификацию разделяемых на колонке продуктов по их
масс-спектрам [35]. Дня идентификации продуктов пиролиза успешно
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама