Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 28

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 236 >> Следующая

более 10 %. Чувствительность к изменению содержания СКД в смеси
неодинакова во всем интервале концентраций и наименьшая - при низком
содержании СКД. Поэтому используют линейную характеристику
Sf> / Scm = Kgacd / gcm + Ьр где gcKd и gem - содержание каучука СКД и
стирола в образце; S6 и Scm -площади пиков бутадиена и стирола; К и b -
постоянные. Значение коэффициента b равно отношению площадей пиков
бутадиена и стирола для индивидуального каучука СКС-ЗОАРК.
Порог обнаружения полимеров зависит от природы образца и для большинства
полимеров находится на уровне 1-3 %, что позволяет идентифицировать
загрязняющие полимерные примеси и добавки. Так, примеси бутилкаучука в
резинах на основе НК можно определить на уровне 1 %, а в резинах на
основе каучуков других типов или комбинации каучуков - даже в меньших
количествах (0,2-0,5 %). Присутствие бутилкаучука в резине устанавливают
по пику изобутилена, появляющемуся на пирограмме в первые минуты от
начала опыта, что позволяет чрезвычайно быстро получить информацию о
наличии бутилкаучука в пробе.
Для расчета состава сополимеров строят градуировочный график, связывающий
интенсивность характеристических пиков на пирограмме с составом
сополимера. Под характеристическими понимают пики, которые относятся к
продуктам пиролиза, наиболее хоро-
-74-
шо отражающим структуру сополимера и дающим наименьшую ошибку при
анализе. Это обычно достаточно интенсивные пики, образование каждого из
которых связано только с одним из мономеров. Наиболее простым методом
выбора характеристических пиков является сравнение пирограмм сополимеров
с пирограммами соответствующих гомополимеров.
Интервал составов стандартных образцов должен перекрывать интервал
составов анализируемых образцов. В случае линейной зависимости можно
ограничиться тремя образцами; если зависимость нелинейна, число
стандартных образцов увеличивают. Состав стандартных образцов определяют
независимым методом: ЯМР, элементным или функциональным анализом или на
основании технологических данных - по количеству вступивших в
полимеризацию мономеров. В последнем случае количество мономера в смесях
определяют методом газовой хроматографии до и после полимеризации и
вычисляют разницу между результатами замера или используют мономеры,
меченные радиоактивными атомами. Стандартные образцы должны быть получены
по той же технологии, что и анализируемые; условия анализа и вид образцов
должны полностью совпадать. Для анализа блок-сополимеров можно
использовать смеси гомополимеров.
Содержание в сополимере мо" верных звеньев того или иного типа С связано
с количеством выделяющихся из него продуктов пиролиза ?):
Величина () пропорциональна площади соответствующих пиков ? на
хроматограмме:
откуда
С = К] К28/т = КБ/т$
где т - масса образца.
При использовании метода абсолютной градуировки получают пиро-граммы
стандартных образцов с известной массой и строят график, откладывая на
оси ординат площадь пика, поделенную массу навески, а по оси абсцисс -
отношение массовой или молярной доли определяемого мономера в образце (в
%) ко всей массе образца. В этом слут чае график обычно имеет линейный
или близкий к линейному харак-
-75-
тер. Метод абсолютной градуировки неудобен тем, что требует точного
определения массы навески образца, а это не всегда возможно, поскольку
она очень мала (1 мг и менее). Кроме того, площадь пика чувствительна к
колебаниям условий пиролиза и хроматографирования.
В этой связи при количественном анализе расчет ведут чаще по отношению
площадей характеристических пиков к площади стандартного пика. Это
позволяет исключить из расчетов массу навески и уменьшить влияние
факторов. В качестве внешнего стандарта применяют н-нонан; для
внутреннего стандарта, как правило, в образец вводят известное количество
определенного полимера, который должен давать при пиролизе в основном
только одно соединение. В качестве таких полимеров используют полистирол
и полиметилметакрилат и выделяющийся мономер принимают за стандарт.
Внутренним стандартом может быть также бензол, образующийся при пиролизе
многих полимеров. Однако при введении внутреннего стандарта увеличивается
продолжительность анализа и появляется опасность перекрывания
характеристических пиков пиками стандарта.
Наибольшее распространение получил метод, при котором за стандарт
выбирают пик Хст, относящийся к одному из компонентов, и выражают все
остальные концентрации относительно него:
Х/Хст = (К, Б/т) / (Кст8С1/т) = К, ? / (КСТ5Ы = #' ? /?Ст • Величину К
определяют по образцам известного состава, строя графики в координатах
С,/ Сст и 5,-/ Для системы из п компонентов: получается л-1 уравнений.
Кроме того, можно записать: ;
ЕЪ^ЮОУо, !
Полученную систему уравнений решают относительно X,.
Тогда для трехкомпонентной системы, состоящей из сомоно-меров с
концентрациями Х}, Х2 иХз, система уравнений имеет вид:
х{/х3 = ед/й; х2/х3 = /сад/ Х]+Х2 + Х3 = юо %,
а для двухкомпонентной системы:
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама