Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 29

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 236 >> Следующая

Х}/Х2 = КБ^ст; Х1+Х2 = 100 %.
Рассмотрим некоторые примеры анализа сополимеров методом ПГХ:
1. При исследовании сополимеров бутадиена со стиролом в качестве
характеристических используют пики стирола и бутадиена. Температуры
кипения этих мономеров сильно различаются, поэтому
-76-
при их хроматографическом разделении не возникает трудностей; сложнее
отделить бутадиен от других легколетучих соединений. Кроме бутадиена, при
пиролизе полибутадиена образуется его димер - 4-винилциклогексен.
Воспроизводимость результатов при использовании отношения площадей пиков
стирола и бутадиена составляет 8-10%, а при использовании отношения
площадей пиков стирола и ви-нилциклогексена -1-2 %.
2. Для анализа сополимеров стирола с метилметакрилатом (ММА) [30]
оптимальным является пиролиз при 500 °С. На пирограм-ме можно выделить
два характеристических пика: стирола и ММА, которые образуются и при
пиролизе соответствующих гомополиме-ров. Для количественных расчетов
находят калибровочные коэффициенты с помощью хроматографирования
механических смесей гомо-полимеров, взятых в известных соотношениях.
Калибровочный коэффициент рассчитывают по формуле
gem / gjwua ~ k 8ст / Sjuua р
где gcm / gxMa - соотношение масс стирола и ММА в анализируемом образце;
Scm и SAma - площади пиков на пирограмме, пропорциональные содержанию
каждого мономера.
Строят график зависимости gcm / g^a от Scm / SMMa, по которому определяют
состав анализируемого сополимера; ошибка определения не превышает 5 %
отн.
3. Аналогичным способом могут быть проанализированы сополимеры
бутадиена с нитрилом акриловой кислоты (каучуки марки СКН) [39].
4. С помощью ПГХ можно выяснить, является ли образец статистическим
или блок- сополимером, поскольку отношения площадей пиков стирола и
бутадиена для таких сополимеров различны. При пиролизе блок-сополимеров и
механических смесей гомополимеров выход стирола больше, чем в случае
статистических сополимеров.
Метод ПГХ можно использовать для определения структуры лолиизопреновых
каучуков с низким содержанием 3,4-структур [40], поскольку выявлены пики,
величина которых связана с содержанием 1,4- и 3,4-структур в
макромолекуле полиизопрена. Количественный расчет содержания 3,4-структур
проводят методом абсолютной калибровки на основе пирограмм полиизопренов
с известной структу-
-77-
рой. Зависимость отношений площадей пиков от относитель-
ного содержания соответствующих звеньев (СзУСи) не проходит через начало
координат и описывается уравнением
1,4 - а - К Сз^Сиу где Зз,4 и 8и - площади пиков, отвечающих за
содержание 3,4- и 1,4-структур соответственно; СзА и С] 4 - содержание
соответствующих структур в макромолекуле полиизопрена; К - калибровочный
фактор, равный тангенсу угла наклона калибровочной зависимости; а -
постоянная величина, равная отношению площадей пиков при нулевом
содержании 3,4-структур (для натурального каучука), ее находят как
отрезок, отсекаемый калибровочной прямой на оси ординат.
Поскольку С3 4 + Си = 100 %, то после преобразования содержание 3,4-
структур в полиизопрене может быть найдено по формуле Сз,4 = ($3^14 - а)
¦ 100 /[(5з,^1,4 - а) + К].
Имеются данные об определении 1,4- и 1,2-изомерных структур, а также 1,4-
циои 1,4-трансизомеров в статистических и блок-сополимерах. Весьма
сложно, а иногда практически невозможно идентифицировать структурные
изомеры (например, полипропилена).
Применение ступенчатого нагрева образца в пиролизере позволяет наряду с
полимерами идентифицировать термостабильные примеси и ингредиенты
(некоторые стабилизаторы, пластификаторы). Для определения ингредиентов
необходимо применять программирование хроматографической колонки до более
высоких конечных температур, чем при анализе полимеров.
Измерение количественного состава смесей из двух и трех каучуков в
резинах можно использовать [41] для оценки равномерности их распределения
в образце. Для этого в разных точках резинового массива необходимо
отобрать не менее 10 проб; несовпадение состава проб, отобранных от
одного образца, свидетельствует о неравномерном распределении каучуков.
Аналогичная методика применяется для контроля процессов смешения при
приготовлении резиновой смеси.
Совмещая ПГХ с методами масс -спектрометрии, ЯМР и другими физико-
химическими методами, можно провести самый тщательный анализ полимерного
образца. Однако не только с современными физико-химическими методами
можно сочетать хроматографе-
фию. В 1971 году Вгаушекв и О'ОоппеИ впервые разработали прибор,
совмещающий газовую хроматографию и органы обоняния человека. Идея
заключается [42] в разбавлении горячего элюата после его выхода из
колонки влажным воздухом и передаче его в динамический измеритель
обоняния, подающий нюхающему человеку импульсную возбуждающую дозу с
Гауссовым распределением градиента концен-граций и шириной полос, равной
(или немного больше) ширине полос в хроматографической колонке.
Получаемые на приборе данные, кроме хроматограммы, включают идентификацию
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама