|
Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.ISBN 5-7882-0221-3 Скачать (прямая ссылка):  природой вещества, но и микроструктурой его активной поверхности. В качестве сорбентов чаще всего используют оксид алюминия, силшсагель, гипс гранулами размером 5-50 мкм. 5.5.2. Области применения метода ТСХ Впервые метод ТСХ был применен в 1889 г. голландским биологом Бейеринком, наблюдавшим диффузию капли смеси соляной и серной кислот по тонкому слою желатины; Измайлов и Шрайбер в 1938 г. при контроле подлинности лекарственных препаратов растительного происхождения применили тонкий слой оксида алюминия. Однако только после работ Е.Шталя, который в 1956 г. предложил стандартную методику, оборудование и сорбенты, метод начинает использоваться в исследовательской практике. Преимущества ТСХ - простота подготовки и малый расход пробы, разнообразие методов детектирования и низкая стоимость проведения анализа, универсальность - обеспечили его быстрое распространение [47]. ТСХ - один из наиболее простых и эффективных методов изучения состава смеси малолетучих и разлагающихся при нагревании органических соединений, а также установления степени их чистоты. Метод может быть использован для экспресс-анализа реакционных масс, т.е. слежения за течением химических реакций. ТСХ позволяет [48, 49] разделять полимерные фракции по молекулярной массе, по разветвленности, степени блочности, регулярности и другим структурным особенностям макромолекул; оценивать неоднородность по составу сополимеров, поскольку адсорбционная активность макромолекул сополимеров зависит от их состава, особенно при сильных различиях в полярности сомономеров. Подбирая надлежащим образом пары растворитель - осадитель, можно добиться высокой разрешающей способности метода [50]. При анализе полимеров чаще всего возникают две задачи [51]: диагностика сополимера или разветвленного гомополимера и исследование их полидисперсности, а также определение присутствующих в сополимере гомополимеров. Эти задачи решают сравнением хрома-тографической подвижности анализируемых фракций полимера с -105- хроматографической подвижностью соответствующих линейных гомополимеров в разных растворителях. Окончательная диагностика осуществляется либо путем обработки хроматограммы двумя проявителями, специфически окрашивающими гомополимеры разного типа (двойное окрашивание хроматографического пятна указывает на наличие сополимера), либо анализом состава полимера пугем спектро-фотометрии непосредственно на пластинке или после элюирования зоны полимера с хроматографической пластинки. Возможно использование комбинации хроматографических методов. Например, пятна, полученные в методе ТСХ, элюируют, концентрируют и анализируют методом газовой хроматографии. Таким способом проведено разделение витаминов, пестицидов, полярных углеводородов. При изучении блок- сополимеров вначале предварительно фракционируют макромолекулы по размерам с помощью гельпроникающей хроматографии, а затем по данным ТСХ оценивают долю гомополимеров в блок- сополимере и состав фракций. Масс-спектрометрию и ТСХ можно комбинировать, непосредственно вводя в ионный источник пятна веществ, адсорбированных силикагелем [52]. Нанесение адсорбента на пластинки хлорида серебра позволяет записывать ИК-спектры непосредственно на пластинках; в работах с тонкими слоями целесообразно применение спектроскопии с многократным внутренним отражением. Метод менее стандартизован и автоматизирован по сравнению с другими типами хроматографии, однако позволяет получать богатую, зачастую уникальную информацию. Первый полностью автома-, газированный прибор для ТСХ был сконструирован и выпущен в продажу фирмой "Baker" в 1972 году, однако до сих пор используется ручной вариант ТСХ. Тем не менее современные методы ТСХ включают автоматизированное многократное проявление, проявление с ускорением потока подвижной фазы, сочетания с ВЭЖХ, электронной и инфракрасной спектроскопией, спектрометрией комбинационного рассеяния. Разработаны [53] программы библиотечного поиска по величинам Rf и ультрафиолетовым спектрам. -106- 5.6. Гельпроникающая хроматография Физические основы этого метода очень просты и наглядны. Исследуемый раствор полимера протекает через колонку, наполненную пористым сорбентом. Разделение смесей компонентов основано на распределении вещества между подвижной (текущий растворитель) и неподвижной (растворитель в порах сорбента) фазами, т.е. на разной способности макромолекул полимера проникать в поры гранул геля, откуда и произошло название метода [48, 54 ]. Поверхность гранул сорбента покрыта множеством каналов, углублений и других неровностей, условно называемых порами, общий объем которых составляет V". Объем, недоступный для растворителя, называют мертвым объемом. Пусть мимо такой поверхности протекает раствор, размеры которого соизмеримы с размерами пор или меньше их. Часть таких молекул проникает в поры, если их концентрация в движущейся фазе больше, чем в порах. Когда зона растворенного вещества покидает данный участок сорбента,
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
