Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 41

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 236 >> Следующая

концентрация молекул внутри пор геля становится больше, чем снаружи, и
молекулы вновь диффундируют в поток подвижной фазы. Если же размер
молекул больше размеров пор, то такая молекула проходит мимо гранулы
геля, не задерживаясь, т.е. исключается (exclusion) из порового
пространства. Таким образом, макромолекулы большего размера протекают
через колонку быстрее. Это означает, что различные молекулы
полидисперсного образца будут выходить из колонки в разное время при
различном удерживаемом объеме VR\
VR = V0 + kvV">
где Vo - объем подвижной фазы (текущий растворитель); kv - коэффициент
распределения пор по объему: для больших, полностью исключаемых из пор
макромолекул kv = 0; для молекул растворителя kv= 1),
Значения Vr зависят главным образом от температуры, природы растворителя
и концентрации раствора.
Поведение макромолекулы в растворе легко поддается детальному описанию,
если определить ее энергию Гиббса AG. Если макромолекула попадает в пору,
ее энтропия уменьшается. При наличии взаимодействия сегментов
макромолекулы со стенками поры происходит изменение энтальпии: при
притяжении энтальпия умень-
-107-
шается,и наоборот. Поэтому при отсутствии адсорбции Ж? > 0, при сильной
адсорбции макромолекул на стенках поры АО < 0. Соответственно в первом
случае имеет место эксклюзионная хроматография (распределение по
размерам), а во втором - адсорбционная; условия при А0=0 называются
критическими. Поскольку в области АО > 0 происходит разделение
макромолекул по размерам, возможен анализ по молекулярным массам линейных
полимеров. Если полимер разветвленный, процесс разделения усложняется и
зависит от типа и числа ответвлений, а в случае сополимеров - также и от
состава, и блоч-ности цепи.
Наибольшее применение в качестве сорбента получили гели гидрофобных
материалов, например полистирола, сшитого дивинил-бензолом: В таких гелях
практически полностью отсутствуют эффекты адсорбции анализируемых проб. В
последнее время широко распространены макропористые стекла, которые
обладают по сравнению с полимерным сорбентом рядом преимуществ (жесткость
частиц, варьирование размеров пор, химическая стабильность) и недостатков
(повышенная сорбция на них полимеров).
Наиболее употребительными растворителями являются тетра-гидрофуран (ТГФ),
хлороформ, толуол, циклогексан и их смеси. Предпочтение отдается ТГФ,
который, в отличие от толуола, не образует мицелл или агрегатов с
макромолекулами полимера и прозрачен в УФ -области спектра. Кроме того,
эффективность метода 11IX при использовании ТГФ максимальна при довольно
низких температурах (35-45 °С). Однако при длительном хранении ТГФ
окисляетея с образованием взрывоопасных пероксидных соединений, поэтому
необходимо проводить его предварительную очистку. Используя ТГФ в
качестве растворителя, можно анализировать каучуки всех марок, а также
термоэластопласты. При проведении анализа бутадиен-нитрильного каучука
целесообразно использовать смесь растворителей, один из которых имеет
сродство к неполярному звену каучука, а другой - к полярному [55, 56].
Если используется рефрактометрический детектор, необходимым требованием к
растворителю является разность показателей преломления растворителя и
полимера.
-108-
5.6.1. Аппаратурное оформление метода
Впервые прибор для гель-хроматографического анализа полимеров выпущен
фирмой "Waters" в 1964 году, спустя пять лет после открытия метода.
Сегодня жидкостные хроматографы для анализа молекулярно-массового
распределения (ММР) полимеров выпускаются во всех промышленно развитых
странах, в России известны хроматографы серии ХЖ. К числу последних
модификаций зарубежных приборов относится гель-хроматограф фирмы "Waters
Chem. Div." с вискозиметром для определения молекулярной массы, ММР, а
также степени ориентации макромолекул. Карусельная конструкция прибора
позволяет одновременно испытывать 16 образцов.
Блок-схема хроматографа включает: О Блок дегазатора - служит для удаления
газов из растворителя и способствует поддержанию одинакового количества
растворителя в течение продолжительного времени.
О Блок дозатора - позволяет вовремя вводить пробу заданного объема и
работать в автоматическом режиме,
О Детектор - чаще всего рефрактометр или другие блоки, позволяющие
записывать концентрацию протекающего раствора. Часто используют измерение
поглощения в УФ -области спектра, проточный вискозиметр, проточный
нефелометр. Сочетание двух детекторов (мультидетекторную ГПХ) применяют
при анализе макромолекул сложной структуры, молекулярной и композиционной
неоднородности сополимеров. Особенно перспективно использование таких
детекторов, как проточный фотометр малоуглового рассеяния света или
проточный вискозиметр, совместно с традиционными - дифференциальным
рефрактометром и УФ-или ИК -спектрофотометрами. Обычно оба детектора
смонтированы в одном хроматографе, и исследуемый раствор полимера
последовательно переводится из одного детектора в другой, что позволяет
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама