Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 42

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 236 >> Следующая

сразу построить интегральную или дифференциальную кривую распределения по
составу образца. О Колонки - важнейший блок прибора, определяющий
эффективность разделения. Колонки в виде трубок из нержавеющей стали,
стекла или другого материала, индифферентного к растворителю и полимеру,
могут быть разной длины (от 20 до 100 мм) и диаметра (от
-109-
2 до 8 мм). Поскольку метод ГПХ не является абсолютным, то каждую
заполненную колонку калибруют, т.е. пропускают через нее полимерные
образцы с известными молекулярными массами (ММ). Колонка с известной
калибровочной кривой может быть использована только в определенном
интервале ММ; в случае если образец полимера содержит фракции с большей
или меньшей ММ, они существенно искажают форму хроматограммы, вплоть до
появления паразитных пиков распределения. В связи с этим, как правило,
анализ проводят на наборе колонок, фракционирующих в данной области. О
Электрическая часть - включает электронные блоки, управляющие работой
насоса, дегазатора, дозатора, детектора и расходомера, потенциометра,
записывающего сигнал детектора, терморегуляторы блоков прибора.
О В современных жидкостных хроматографах пересчет хромато-граммы в ММР
полимера, включая калибровку прибора по молекулярной массе и коррекцию на
приборное уширение, осуществляется с помощью ЭВМ. Это позволяет по
принятым программам рассчитывать дифференциальную и интегральную ММР и
усредненные значения молекулярной массы. Специальные микропроцессоры
управляют работой блоков прибора по заданной программе.
Пример записи условий эксперимента, проводимого методом гельпроникающей
хроматографии. Установка состоит из следующих основных элементов; насос
модели 6000А, дозатор проб U 6К и дифференциальный рефрактометр R 401. В
установку входят также 3 разделительные колонки ^каждая длиной 300 мм и с
внутренним диаметром 8 мм. Колонки заполнены SDV-Gel 5, который имеет
диаметр пор 103, 104 и 105 А (Polymer-Standard-Service, PSS, Mainz).
Температура исследования составляет 22°С и скорость пропускания 1,0
мл/мин. В качестве растворителя используется тетрагидрофуран, объём
впрыска 100 мкл при концентрации пробы 6-10 г/л. Универсальная калибровка
производится по полистиролу с молекулярной массой 104- 106 г/моль.
ГПХ позволяет изучить тонкие изменения в химической структуре полимеров и
определить полное ММР, а потому широко используется в химии полимеров
[57]. В промышленном производстве эластомеров метод ГПХ может быть
применен для оперативного кон-
-110-
троля качества серийно выпускаемой продукции и соответствующей
корректировки технологического процесса, а также при разработке и
совершенствовании технологии получения эластомеров с заданными свойствами
[58]. Гель-хроматографы можно включать в автоматизированные системы
управления технологическими процессами с отбором проб на анализ
непосредственно из реактора. Длительность анализа, включая подготовку
пробы, составляет 20-30 минут.
5.6.2. Определение молекулярной массы и ММР полимеров
Успешное использование ГПХ при массовом определении параметров ММР
полимеров связано с высокой эффективностью метода, наглядностью и
воспроизводимостью результатов анализа, высокой производительностью для
любых типов полимеров [59, 60]. Метод более информативен, чем другие
методы определения ММР, так как позволяет количественно судить о наличии
примесей, например микрогеля, существенно влияющего на технологические
свойства эластомеров, или о содержании введенных добавок
(пластификаторов, антиокеидантов и др.). При молекулярной массе примерно
50000 точность определения молекулярных масс составляет примерно 5 %.
Иногда результаты менее удовлетворительны, так как не всегда полимеры
ведут себя таким образом, как это описывает простая модель. Тем не менее
качественную картину состава или ММР пробы полимера получают всегда.
Имея набор стандартных образцов (полимеров с известной молекулярной
массой), можно получить калибровочную кривую в следующем виде (линейная
калибровка):
^М=С}-С2У или Г=С1'-С2'%М, г де Си Съ С\, С/ - эмпирические коэффициенты.
Чаще наблюдается не линейная, а более сложная зависимость М от V.
Полимеры различной структуры на одной и той же колонке дают различные
калибровочные зависимости, это же наблюдается при переходе от одного
растворителя к другому. Универсальная калибровочная кривая, справедливая
для линейных полимеров любого типа и
-111-
различных растворителей, экспериментально была установлена А.Бену а в
виде следующего соотношения:
1п М [г]] = В} - Вг V, где [г}] - характеристическая вязкость раствора
полимера.
Эта зависимость обусловлена тем, что величина М[ц] пропорциональна где Я
- радиус инерции молекулы. Наличие универсальной зависимости
свидетельствует о том, что разделение идет по размерам макромолекул.
Эффективность хроматографического разделения определяется величиной Иг -
тангенсом угла наклона линейной части калибровочной кривой.
Например, калибровочную зависимость строят по полисти-рольным стандартам.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама