Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 43

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 236 >> Следующая

Тогда для перехода от калибровочной зависимости для полистирола к
калибровочной зависимости для бутадиен-стирольного каучука в соответствии
с принципом универсальной калибровки Бенуа можно воспользоваться
соотношением, связывающим молекулярные массы стандартного (полистирол) и
исследуемого полимеров (бутадиен-сгирольный каучук), вымываемых из
колонки при одних и тех же значениях V:
1§М2 = (] + а])-1 % (К}/К? + (1+ а})/(1 + а7) где М - молекулярная
масса," К и а - параметры уравнения Марка-Куна-Хаувинка; индексы 1 и 2
относятся соответственно к полистиролу и бутадиен-стирольному каучуку.
Если неизвестны коэффициенты уравнения Марка -Хаувинка исследуемого
образца или не имеется узкодисперсных стандартов, привлекают добавочную
информацию. Так, если калибровочные образцы полидисперсны (только при
соотношении / Мп < 2), то максимум пика хроматограммы соответствует
молекулярной массе ММ = ( Мп)ш. В случаях отсутствия данных об образце
параллельно с хроматографическим анализом производят измерение каким-либо
методом интегральных параметров образцов: Мп,[ц].
Калибровочную кривую для определяемого полимера следует проверить, с этой
целью проводят независимое определение молекулярной массы. При замене
распределительной колонкой особенно при замене носителя,всегда следует
вновь проверить калибровочную кривую по стандартам, так как получить два
образца неподвижной
-112-
фазы с полностью идентичным распределением по размерам пор невозможно.
Информация о ММР позволяет выяснить свойства полимеров, определяющие их
пригодность для производства изделий определенного назначения. Найдены
[61, 62] зависимости между молекулярной массой (ММР) и такими
механическими свойствами полимеров, как соотношение напряжение -
деформация (условная прочность при растяжении, относительное удлинение,
предел вынужденной эластичности, хрупкость и модули упругости),
ударопрочноеть, растрескивание и образование микротрещин, усталостные
свойства, ползучесть и релаксация напряжения и др. Установлена [63]
взаимосвязь между основными характеристиками полимеров - молекулярной
массой М, нолидисперсностью Д, степенью разветвленноети Р - и свойствами
полимеров С - условной прочностью при растяжении, вязкостью
концентрированных растворов, начальной вязкостью расплава:
С^К Ма Дв Р,с
где К, а, в, с - константы.
Разработанная [61] без учета роли композиционной неоднородности (в силу
близости констант сополимеризации) и фактора коротко цепочечной
разветвленноети математическая модель для пла-стоэластических свойств
бутадиен-стирольного каучука имеет вид
С = а М/?>.Я
Полученные зависимости позволяют определить пластоэластические свойства с
достаточной для практических целей точностью; область точных оценок лежит
в зоне средних и высоких значений показателя жесткости каучука по Дефо.
Методом ГПХ можно изучать продукты разложения, образующиеся при
физическом воздействии на полимеры (дробление, изгиб, нагрев, облучение и
т.д.), в результате чего образуются фрагменты с более низкой или более
высокой молекулярной массой.
С помощью ГПХ можно также определять радиусы частиц дисперсий полимеров.
Так, при разделении дисперсии полиметилак-рилата с диаметрами частиц от
35 до 239 нм эопоентом служила вода, в которую добавляли эмульгатор.
Калибровочные кривые дисперсий полистирола и полиметилакрилата идентичны.
-113-
5.6.3. Исследование кинетики полимеризации
Так как на гель-хроматограммах отражаются все изменения ММР, связанные с
глубиной полимеризации, метод может быть использован для исследования
кинетики реакций, протекающих по радикальному или ионному механизму. При
этом либо устанавливают взаимосвязи между молекулярными характеристиками
и свойствами полимера, либо определяют вид кинетической схемы
полимеризации и вычисляют константы элементарных реакций. В этой связи
применение нашли два основных метода исследования:
1. Градиентный метод, или метод производных моментов, основан на
решении системы алгебраических уравнений, составленных исходя из
классической схемы радикальной полимеризации, при определенном выборе
условий эксперимента (например, отсутствие передачи цепи на полимер).
2. Метод разностных хроматограмм представляет собой прямой
экспериментальный метод определения производных моментов ММР полимера по
степени превращения (X) или времени полимеризации (/) путем вычитания
гель-хромагограммы полимера, образующегося к моменту времени /у (Х]\ из
гель-хроматограммы полимера, образующегося к последующему моменту времени
12 (Х2). При этом если площади под этими хроматограммами нормированы так,
что их отношение равно отношению массовых выходов полимера к этим
моментам времени (Х/ и Х2), то результат представляет собой гель-
хроматограмму полимера, образовавшегося в интервале времени Ь - Если этот
интервал мал и изменение параметров полимериза-ционной системы за этот
период времени незначительно, то разностная гель-хроматограмма описывает
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама