Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 44

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 236 >> Следующая

мгновенное ММР и может быть использована для определения отношений
констант скоростей полимеризации при /у < / < 12.
ГПХ широко используется для оперативного контроля синтеза эластомеров
анионной полимеризации; применение метода в синтезе каучуков эмульсионной
полимеризации связано с большими трудностями при отборе и подготовке проб
для анализа. В этом случае технология подготовки пробы включает:
отделение полимера от водной фазы путем коагуляции, высушивание
выделенного каучука и раство-
-114-
рение его в органическом растворителе. В последние годы разработаны
методики применения метода ГПХ для текущего контроля процесса
эмульсионной полимеризации, для чего используют неотогнанные латексы
полимеров, взятые из реактора [58, 64]. Гель-хроматограммы эмульсионных
каучуков в большинстве случаев бимодальны; второй максимум характеризует
наличие в каучуке микрогеля. При использовании УФ-детектора с длиной
волны 330 нм удается получать только один максимум, увеличивающийся с
ростом конверсии мономеров, причем по площади этого пика может быть
рассчитано содержание геля в полимере.
Взаимосвязь между молекулярно-массовыми характеристиками и свойствами
полимера используется [65] в системе автоматизированного управления
процессом эмульсионной полимеризации. В существующих АСУТП выходными
параметрами служат показатели пластоэластических свойств (ПЭС);
длительные и трудоемкие лабораторные испытания не дают возможности для
оперативного контроля процесса полимеризации [66]. Полученная [65] для
бутадиен-нитрильных каучуков математическая модель связывает ПЭС с
параметрами ММР:
М=аіЕїпСі; у2, ; В ^ а3Е Уз, а і *
где М - вязкость по Муни; /3 - эластическое восстановление^Д - жесткость
по Дефо,' щ - доля і-й фракции,* аьа2, а3> у1и у2ь Узі ~ константы.
Наибольшее влияние на ПЭС оказывают высоко- и низкомолекулярные фракции,
что позволило для систем управления выработать более простые
регрессионные модели. Разработанная методика и специальное программное
обеспечение позволяют рассчитывать параметры ММР и ПЭС по данным
гельхроматографического анализа в каждом из реакторов каскада
полимеризации. В упрощенном виде блок-схема установки выглядит следующим
образом: _
Батарея полимеризации Гель-хроматограф
-115-
5.6.4. Изучение состава сополимеров
Поскольку гидродинамический объем макромолекул сополимера зависит не
только от молекулярной массы, но и от состава, то даже самые узкие по
удерживаемому объему фракции гетерогенного по составу полимера могут, в
принципе, содержать макромолекулы разной массы и разного состава [67]. В
этом случае определение кривых ММР и композиционной неоднородности
сополимера по данным ГПХ возможно, только если указанные характеристики
известны для любого удерживаемого объема, т.е. для всех фракций образца,
полученных методом ГПХ. Такую задачу можно решить при использовании так
называемой ортогональной, или кросс -хроматографии. Поскольку реализация
условий этих методов сложна технически, чаще для определения молекулярной
и композиционной неоднородности сополимера используют мультидетекторную
ГПХ.
В методе двухдетекторной хроматографии один из детекторов регистрирует
текущие значения концентрации сополимера на выходе из колонки (например,
по данным рефрактометрии), другой - избирательно реагирует лишь на один
из компонентов сополимера. При оценке состава блок-сополимеров по
удерживаемым объемам необходимо предварительно произвести калибровку
обоих детекторов по компонентам блок-сополимера.
Для фиксированного удерживаемого объема концентрации компонентов блок-
сополимера С а и Св связаны с высотами пиков на хроматограммах
рефрактометрического кр и спектрофогометри чес кого Иф детекторов:
К - (УЛУСа + (пГСв; Ьф = (ГА)фСа + (Уй)фСв,
где (уа/1, (ув/, (Уа)Ф, (Ув)Ф - постоянные детекторов (удельные
чувствительности к компонентам блок-сополимера).
Решив уравнения относительно СА и Св, легко найти аА=СА/(СА + Св) при
любых V как функцию высот пиков Ир и Нф хроматограмм. Это позволяет
разработать программу синтеза сополимеров с заданной длиной блоков А и В
и их последовательностью.
-116-
5.6.5. Особенности изучения олигомеров
В последние десятилетия широкое распространение получили синтетические
низкомолекулярные полимеры с функциональными концевыми группами -
реакционноспособные олигомеры. Поскольку степень полимеризации этих
соединений составляет обычно 10-15, термин "олигомеры" носит условный
характер и подчеркивает их низкую, по сравнению с обычными полимерами,
молекулярную массу.
В зависимости от степени полимеризации, размеров мономерного звена, а
также эффективности используемых колонок хромато-граммы олигомеров при их
разделении методом ГПХ могут быть либо разрешены относительно
присутствующих в них полимер -гомологов (или их части), либо чаще, как
это имеет место при анализе высокомолекулярных соединений, быть полностью
неразрешенными. Калибровочная процедура, методы коррекции и интерпретации
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама