Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Аверко-Антонович И.Ю. -> "Методы исследования структуры и свойства полимеров" -> 45

Методы исследования структуры и свойства полимеров - Аверко-Антонович И.Ю.

Аверко-Антонович И.Ю., Бикмулин Р.Т. Методы исследования структуры и свойства полимеров — КГТУ, 2002. — 604 c.
ISBN 5-7882-0221-3
Скачать (прямая ссылка): metodiiisledovaniyastrukturiisvoystvpoilimerov2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 236 >> Следующая

хромато-грамм при определении ММР олигомеров в целом аналогичны методам,
используемым в случае ВМС. Вместе с тем малая ММ, наличие функциональных
полярных групп, а главное, характерное для этих соединений наличие
нескольких типов неоднородностей(по функциональности, топологии,
микроструктуре) вносят определенную специфику в их анализ и в ряде
случаев требуют учета дополнительных факторов.
Поскольку элюентный объем в ГПХ является функцией не только ММ, но и
других параметров макромолекул, используемая калибровочная зависимость
справедлива лишь при условии структурной и химической однородности
калибровочного и анализируемого образцов во всем исследуемом интервале
молекулярных масс или при одинаковой зависимости параметров
неоднородности от ММ. Если для данного олигомера это условие выполняется,
то калибровка колонок может быть осуществлена любым методом, в том числе
с помощью универсальной калибровочной зависимости. В противной случае
следует избегать косвенных методов и проводить калибровку с помощью узких
фракций исследуемого образца, охарактеризованных по ММ. Кроме того,
калибровочная зависимость для олигомеров, обладающих каким-либо типом
неоднородности, может отличаться от линейной
-117-
даже на тех колонках, на которых для других типов олигомеров она обладала
линейностью.
Другим фактором, который необходимо учитывать при хрома-тографировании
олигомеров, является их высокая адсорбируемость. Если адсорбционные
центры статистически распределены по цепи, то энергия взаимодействия
макромолекул с поверхностью сорбента возрастает с ростом ММ, и адсорбция
приводит к ухудшению разделения, а в пределе - к разделению по
адсорбционному механизму, сопровождающемуся инверсией порядка
элюирования. Если же адсорбционные центры сосредоточены на концах
макромолекул, то при неизменности энергии адсорбции изменение энергии
Гиббса из-за снижения энтропии с уменьшением ММ увеличивается. При этом
слабая адсорбция не препятствует анализу и, более того, несколько
увеличивает селективность в низкомолекулярной области. Внешне
адсорбционные эффекты проявляются в зависимости формы хроматограмм от
полярности растворителя; исключить их удается путем применения в качестве
сорбента органических гелей, а в качестве подвижных фаз -растворителей
достаточно высокой полярности.
Определенные трудности при хроматографическом анализе олигомеров может
вызвать использование в качестве детектора дифференциального
рефрактометра, сигнал которого пропорционален не только концентрации
анализируемого вещества в элюате, но и разности показателей преломления
вещества и растворителя. Влияние молекулярной массы на показатель
преломления, а следовательно, и сигнал детектора, возрастает по мере
уменьшения ММ. При анализе ММР олигомеров вследствие их низкой
молекулярной массы эта зависимость может привести к искажению формы
хроматограмм, завышению значений М" и занижению коэффициента
полидисперсности. Единственным практически приемлемым выходом из этого
положения является использование при анализе олигомеров в качестве
подвижной фазы растворителя с показателем преломления, максимально
отличающимся от показателя преломления образца.
-118-
5.6.6. Особенности исследования сшитых полимеров
Примером микродисперсных сетчатых полимеров являются модификаторы ударной
прочности, построенные по принципу "эластомерное ядро - жесткая
оболочка". Например, ударопрочный полистирол получают прививкой жесткого
полимера к сшитому эластомеру методом эмульсионной полимеризации; при
этом возникает задача разделения сшитого полимера и несшитого эластомера
с привитым сополимером. В тех случаях когда сшитое ядро имеет размеры
около 100-200 нм, немного превышающие размеры макромолекул, традиционные
методы разделения - фильтрация и центрифугирование растворов -
оказываются неэффективными, применение ГПХ дает наилучший результат.
Микрочастицы сшитого полимера диаметром менее 1000 нм можно разделять по
размерам так же, как и макромолекулы в органических растворителях на
пористых стирогелевых колонках [68]. В частности, при изучении сшитых
частиц полистирола и полибутилакри-лата микрочастицы диаметром более 90
нм разделяются с помощью гидродинамической хроматографии. Частицы
меньшего диаметра делятся по механизму ГПХ с помощью дифференциального
рефрактометра и фотометра, работающего в видимой области спектра.
Литература к главе 5
1. Современное состояние жидкостной хроматографии / Под ред. З.Дейла.
М.: Мир, 1974. 325 с.
2. J.Chromatogr. 1991. 553, М> 1-2, P. VII-XI, 1-531.
3. Жидкостная колончатая хроматография/ Пер. с англ.М.: Мир, 1978.
Т.1- 554 е.; Т.2 - 471 е.; Т.З ~ 428 с.
4. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров. Киев: Наукова
думка, 1972. 195 с.
5. Lucy С.А., Hausermann В.Р. Co-current chromatography: a new mode of
liquid-liquid chromatography // Anal. Chim. Acta. 1995. 307, № 2-3. P
.173-183.
-119-
6. Gas chromatographic detectors for use in column liquid
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама