Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Любартович С.А. -> "Реакционное формование полиуретанов" -> 5

Реакционное формование полиуретанов - Любартович С.А.

Любартович С. А., Морозов Ю., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов — М.: Химия, 1990. — 288 c.
ISBN 5—7245—0551—7
Скачать (прямая ссылка): lubartovich.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 122 >> Следующая

9
туре он способен разветвляться и даже структурироваться в результате реакции аллофанатообразования, а на воздухе без нагревания отверждагься под действием атмосферной влаги. Однако в герметично закрытой таре форполимеры на основе простых полиэфиров или олигодиенов и ТДИ способны храниться длительное время (месяцы и даже годы).
Отверждение форполпмера происходит с образованием по-лиуретанмочевины (I) или полиуретана (II) по следующей схеме:
лг^ССЖ'МНСОО—ОССЖВД'ЫСО + лМН^/^Н2(НОН/,/—ОТ)
—> [—И—OCONHRNHCONHR//NHCONHRNHCOO—] „
I
—> [—R—OCONHRNHCOOR"'OCONHRNHCOO—] „,
II
где R — остаток олигомера; R' — остаток днизоцианата; R"— остаток амина,
CI С1 '
например —^ р——^_р—; К —остаток гликоля, например
(—СН2—>4 (1,4-бутандиол).
Приведенные схемы соответствуют эквимольному соотношению реагирующих групп и мягким условиям отверждения. В случае, если R" или R"' трифункциональны, образуется сшитый полиуретан (мочевина).
Сшитый полиуретан может быть также получен при использовании 5—10%-го избытка изоцианатных групп по сравнению со стехиометрическим за счет образования аллофанатных или биуретовых узлов разветвления при температуре 100—120 °С. Отверждение форполпмера при 80 °С приводит к образованию сегментированного полиуретана с высоким сопротивлением многократной деформации [27]. Форполимер, отвержденный при 140°С, представляет собой типичный сшитый полиуретан.
Вопрос о необходимости химического сшивания уретановых эластомеров неоднозначен. Химическое сшивание не является (в отличие от традиционных вулканизатов) обязательным условием формирования комплекса требуемых свойств уретановых эластомеров, где его роль и одновременно функцию активного наполнителя выполняет жесткая фаза, сформированная из уретанмочевинных блоков. Более того, часто химическое сшивание играет негативную роль, препятствуя образованию межмолекулярных и прежде всего водородных связей, благодаря которым в основном и формируется комплекс уникальных свойств уретановых эластомеров. Сшивание необходимо, вероятно, в тех случаях, когда изделие эксплуатируется при больших статических нагрузках н повышенных температурах и есть опасность необратимого течения эластомера под нагрузкой [28]. Однако в работах [29, 30] ставится под сомнение эффективность химического сшивания полидиенуретанмочевин и в этих случаях.
10
Помимо упомянутого выше Адипрена за рубежом, например в США, выпускают ряд форполимеров, различающихся природой олигомера и диизоцианата, использующихся для их изготовления, в частности Андур (фирма «Anderson Corp.»), Кона-тан («Canap Inc.»), Цианапрен («American Cyanamide Corp.»), Мультратан («Mobay Chemical Corp.»), Полатан («Polaroid Corp.»), Вибротан («Uniroyal Ltd.») [31].
Основные направления выбора состава форполимера в зависимости от требований, предъявляемых к изделиям, следующие [32]:
Показатель
Условная прочность прн растяжении
Прочность при раздире Огтаточная деформация сжатия Упругость по отскоку
¦
Низкотемпературные свойства Высокотемпературные свойства Абразивная устойчивость при скольжении
при ударе Разогрев при деформировании
Гидролитическая стойкость Масло бензостойкость Тепловое старение
Выше
Сложный полиэфир
То же
ТДИ
МДИ — полифурит
То же
ТДИ
ложный полиэфир МДИ — полифурит Полифурнт
Ниже
Полиокснпропилен* гликоль (ППГ) То же
МДИ
ТДИ — сложный полиэфир
Сложный полиэфир МДИ
ППГ
поли-
Сложный эфир
МДИ — полифурит ТДИ — сложный
полиэфир поли- Полифурит
Сложный эфнр
То же
ППГ
Эти данные можно было бы дополнить олигодиенами, которые обеспечивают эластомеру максимальные морозо- и гидролитическую стойкость [33, с. 78—138].
Наиболее распространенными отверждающими агентами для уретановых форполимеров являются метиленбис-о-хлор-анилин — MOKA (отечественный аналог диамет X) и 1,4-бутан-диол. Достоинства и недостатки а минного и диольного отверждения форполимеров неоднократно и подробно обсуждались [6—8, 31, 34]. Отметим только, что при отверждении аминами процесс идет значительно быстрее (на порядок и более), образующиеся полиуретанмочевины имеют более высокие твердость, прочность, температуростойкость, сопротивление истиранию и т. д. Полученные диол-триольным отверждением полиуретаны существенно более эластичны [31J.
MOKA применяют для отверждения изоцианатных форполимеров с момента их появления. Этот продукт имеет ряд недостатков [6—8]. MOKA плавится при 105 °С и соответственно перерабатывается при ПО—120 °С. Остывание MOKA в линии подачи приводит к кристаллизации и забивке линии. Соотношение форполимера и отвердителя обычно составляет 100: 10—20. Пары и пыль MOKA токсичны [35]. Поэтому предпринимаются попытки заменить или модифицировать этот токсичный и слож-
ный в технологии (но оптимальный по свойствам готового изделия) продукт [12]. Модификация MOKA направлена, в частности, на превращение его в жидкость путем, например, растворения в полимеризационноспособном олигомере (олигоэфир-акрилате) [36] или в диалкильном производном MOKA [37].
В качестве диаминов, предлагаемых для отверждения фор-полимеров, следует упомянуть жидкие вторичные диамины [38], смесевые жидкие диамины [39], аминные отвердители, используемые в системе Байтек (фирма «Bayer», ФРГ) [40]. Взаимосвязь структуры и активности различных производных толуилендиаминов изучена в [41]. Вообще производные толуи-лендиаминов в последнее время широко используют в химии полиуретанов. Так, диэтилтолуилендиамин (ДЭТДА) стал основой композиций RIM второго поколения; грег-бутилтолуи-лендиамин также рекомендуется использовать в RIM-техно-логии.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 122 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама