Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Любартович С.А. -> "Реакционное формование полиуретанов" -> 58

Реакционное формование полиуретанов - Любартович С.А.

Любартович С. А., Морозов Ю., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов — М.: Химия, 1990. — 288 c.
ISBN 5—7245—0551—7
Скачать (прямая ссылка): lubartovich.djvu
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 122 >> Следующая

138
О 20 40 60 80 100 0 20 ЦО -60 80 Сол,%
Рис. 2.5. Диаграммы растворимости систем этиленгликоль (ЭГ)—олигоди-(три)ол (а) и 1,4-БД— олигоди(три)ол (б):
1 — олигооксипропнлеитрнол Мп = Ь00 (ППГ-503); 2 — олигоэтилеибутиленглнкольадипннат (ОЭБГА); 3 — олигоокснпропилентриол Мп = 5000 (ППГ-5003); 4 — олигооксипропилеигли-коль, Мп=2000 (ППГ-2002); 5 — олигобутадиендиол (ОБД)
ми различной природы и Мп в интервале температур 20—200 °С показало ;[ 186, 187], что физическое состояние этих систем описывается бинодалями с верхней критической температурой растворения (ВКТР). ВКТР систем ЭГ —ППГ-503 и ЭГ — ОЭБГА (рис. 2.5, а, кривые 1 и 2) равна соответственно 132 и 170 °С. Для систем ЭГ —ППГ-2002 и ЭГ —ОБД получены только правые ветви бинодалей (рис. 2.5, а, кривые 4 и 5). Это надо рассматривать не как доказательство абсолютной нерастворимости ППГ-2002 и ОБД в ЭГ, а как свидетельство их ничтожно малой растворимости. Система ЭГ—ППГ-5003 (кривая 3) также характеризуется низкой взаиморастворимостью компонентов. Для этих систем (кривые 3—5) значения ВКТР не были найдены. По-видимому, они расположены выше температуры термического разложения олигомеров.
Система 1,4-БД—ППГ-503 представляет собой истинный раствор во всем интервале концентраций уже при комнатной температуре, а ВКТР систем 1,4-БД — ОЭБГА, 1,4-БД — ППГ-5003 и 1,4-БД—ППГ-2002 равны соответственно 164, 171 и 192 °С (см. рис. 2.5,6, кривые 2—4). Для системы 1,4-БД — ОБД получена только правая ветвь бинодали (см. рис. 2.5,6, кривая 5), что указывает на малую взаиморастворимость этих веществ.
Приведенные данные позволяют расположить исследуемые олигомеры в порядке снижения их совместимости с 1,4-БД и ЭГ в следующий ряд: ППГ-503>ОЭБГА>ППГ-5003>ППГ-2002> >ОБД. При этом растворимость 1,4-БД в ППГ-503, ППГ-5003 и ППГ-2002 больше, чем ЭГ, тогда как в ОЭБГА и ОБД она . практически одинакова.
139
г Изучена взаимная растворимость смесей 1,4-бутандиол — ОЭБГА, содержащих сравнительно небольшие переменные количества воды (вспенивающего агента МПУ) при постоянном массовом соотношении ОЭБГА и 1,4-бутандиола (7,78:1). Обнаружено, что с введением воды в смесь олигоэфирдиола и 1,4-бутандиола температуры фазового равновесия несколько повышаются (с 55 до 57°С).
Введение органических пластификаторов в ГПФП позволяет, как правило, уменьшить его вязкость и тем самым улучшить пе-рерабатываемость композиции. Было изучено фазовое состояние трехкомпонентной системы 1,4-БД — ОЭБГА — пластификатор в точках, соответствующих постоянному массовому соотношению 1,4-БД : ОЭБГА= 1 : 7,78 и различным массовым соотношениям этой смеси с пластификатором. Полученные кривые (рис. 2.6) в отличие от ранее рассмотренных бинодалей нельзя использовать для количественного расчета содержания компонентов в растворе и дисперсной фазе. Кривые соответствуют переходу системы из гомогенного состояния в гетерогенное и наоборот.
Из рис. 2.6 видно, что с уменьшением содержания в системе бутилбензилфталата и дибутилфталата температуры фазового перехода монотонно повышаются, в случае дибутилсебацината проходят через нерезко выраженный максимум, а при введении нефтяных масел нетоксола и стабилпласта — резко снижаются, что указывает на низкую совместимость этих пластификаторов с ГПФП.
г\}Па-с
]_i
20 0ПП%
Рис. 2.6. Диаграмма растворимости системы 1,4-БД — ОЭБГА с пластификаторами:
; — нетоксол; 2 — стабилпласт; 3 — дибутилсебацииат; 4 — бутилбензилфталат- 5 — дибу-тнлфталат ;
Рис. 2.7. Зависимость вязкости ГПФП на основе ОЭБГА и 1,4-БД от содержания 1,4-БД при 60 °С (У), 50 °С (2) и 40 °С (3)
140
Для реальных ГПФП, как следует из фазовых диаграмм, однородные системы представляют собой скорее исключение, чем правило. Так, 1,4-бутандиол в олигобутадиендиоле практически нерастворим. Следовательно, для этой системы до момента обращения фаз вязкость не должна зависеть от содержания в ГПФП 1,4-бутандиола.
ГПФП на основе ограниченно растворимых компонентов имеют сложную зависимость вязкости от состава. Действительно, как следует из рис. 2.7, где приведены кривые зависимости вязкости от состава ГПФП на основе сложного олигоэфирдио-ла ОЭБГА и 1,4-БД, при содержании последнего от 0 до 12% (мае.) вязкость ГПФП плавно снижается, что связано с растворением 1,4-бутандиола в олигоэфирдиоле. По достижении концентрации насыщения начинает образовываться эмульсия 1,4-бутандиола в его насыщенном растворе в ОЭБГА. Стабильность вязкости в интервале содержаний 1,4-бутандиола 12— 30% (мае.) отвечает состоянию эмульсии. Резкое снижение вязкости при содержании 1,4-бутандиола 30—40% (мае.) связано с обращением фаз.
Для ГПФП-эмульсий важным технологическим параметром является их устойчивость. Время полного расслаивания, характеризующее устойчивость эмульсий 1,4-бутандиол — сложный олигоэфирдиол, уменьшается при повышении температуры {за счет снижения вязкости) и увеличивается при введении ПАВ (за счет снижения поверхностного натяжения) ([186].
Композиции МПУ. Для направленного выбора исходных материалов при создании композиций МПУ необходимо знание взаимосвязи природы полимеробразующих ингредиентов (оли-годиол, гликоль, диизоцианат) и физико-механических и физико-химических свойств полимерной основы МПУ. В частности, информация о зависимости механических свойств полимерной основы МПУ от содержания жесткой фазы (концентрации в смеси гликоля, диизоцианата и воды) позволяет определить требуемый интервал содержания эластичных и жестких блоков. Например, для обувных композиций на основе олигодиолов с Л1„ = 2000 содержание жестких блоков должно составлять 30— 40%, для внешних деталей автомобилей — >50% [9].
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 122 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама