Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Любартович С.А. -> "Реакционное формование полиуретанов" -> 60

Реакционное формование полиуретанов - Любартович С.А.

Любартович С. А., Морозов Ю., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов — М.: Химия, 1990. — 288 c.
ISBN 5—7245—0551—7
Скачать (прямая ссылка): lubartovich.djvu
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 122 >> Следующая

Для RIM-композиций на основе олигоди (три) аминов скорости отверждения столь высоки, что катализаторы в композицию не вводят, а в ряде случаев специально замедляют процесс отверждения, например снижая концентрацию реагирующих групп в изоцианат- и аминосодержащих компонентах. Микроячеистые полимочевины (МПМ) изучены пока недостаточно, однако потенциальные возможности их практического использования велики [4, 161].
143
Последовательность разработки композиций МПУ
Таблица 2.1.
Исходные соединения
Природа исходных соединений
Тип исходных соединений
Количество компонентов, моль
Состав компонентов,
мае. ч.
Диизоцианат
Гидроксил(амино)содер жащий олигомер
Гидроксил (амино)содер-жащий удлинитель цепи
Вспениватель
Технологические добавки
Ароматический
Сложный олиго эф ирдиол
Гликоль
4,4'-мди
Олигоэтиленбутилеигли-коль адипинат Мп=2000, /я=2
1,4-Бутандиол
3,2 )ипфп,
О 25/ N^0=19,06% 0>5Ч
87,0
100,0
Вода
Вода
Аминный катализатор Третичный амин Дабко
Оловоорганический ката- Соль двухвалент- Октоат олова лизатор ПАВ ного олова
Внутренние смазки Целевые добавки Краситель Стабилизатор
Наполнитель
Стеарат
Стеарат цинка
Технический угле- ПМ-75 род
2,0
ГПФП,ОН=5,97% 12,0
0,2 >
0,24
¦ 115,84 мае. ч
0,5 0,1
2,0
Итого соотношение ГПФП/ИПФП= 100/75
2.1.3. Особенности химии и физикохимии
образования микроячеистых полиуретанов
Процесс реакционного формования — образование оформленного полимерного изделия — это совокупность взаимосвязанных химических, физико-химических и физических процессов, основным из которых является быстрая химическая реакция образования полимера. При совмещении эквивалентных по реагирующим группам количеств ИПФП и ГПФП с высокой скоростью протекает реакция ступенчатой полимеризации (полиприсоединения) — синтез МПУ:
ИПФП ~ ГПФП
г остжо + ь осаду у^УИМЛ)) + (с НО'^ОН + с? НОН'ОН + е Н20)
кат.
т
Г^ч--1 +е С02
А В
при (а + b)l(c + d + в/2) = NCO/OH = 1,
где А—гибкий блок, остаток олигоэфир- и (или) олигодиендиола; В — жесткий уретаимочевиносодержащий блок типа —УКУИ'УЙУ —, —yRMRy —, — yRMRyR'yRy— и т. д.; У —уретановая группа NHCOO; M — мочевин-
иая группа iNHCONH; R=— СН2~~; R'=(~СН2~)4"
Внешним проявлением происходящих при синтезе МПУ химических реакций взаимодействия функциональных групп является увеличение объема смеси компонентов в 2—4 раза, изменение ее цвета от слабо-желтого до белого, повышение вязкости системы вплоть до отверждения и разогрев образовавшейся пены на 50—100 °С в зависимости от состава композиции и условий отверждения.
Кинетику образования МПУ изучают, фиксируя изменение во времени содержания функциональных групп, высоты подъема пены, температуры смеси и ее вязкости. В принципе здесь приемлемы подходы, разработанные для ППУ [158], однако скорость образования МПУ, как правило, выше, а изменение объема существенно ниже, чем в случае ППУ.
Процесс образования МПУ включает ряд этапов, которые обычно фиксируют: время старта, время до отлипа, время подъема пены и время до отщипа. Для стандартных обувных МПУ эти этапы находятся соответственно в интервалах (С) 6—8; 12—15; 30—35; 25—50 [157].
Несмотря на несомненно большую информативность инструментальных методов для изучения кинетики образования МПУ, на практике они используются довольно редко. Например, реологические исследования МПУ, выполненные в работах [189, 190], позволили выявить некоторые интересные особенности их образования в зависимости от природы и концентрации катали-
145
Рис. 2.8. Прибор для изучения кинетики полимеризации в адиабатических условиях:
/ — образец; 2 — вентилятор; 3 — нагревательная печь; 4 — воздушный термостат; 5, 6 — измерительная и дифференциальная термопары; 7 — потенциометр; 8 — фото-усилнтель; 9 — регулирующий потенциометр; 10 — реле; //—литьевая машина: 12—кран сброса первой дозы
//77)////////777/////г/?/////////////7///
затора [189], пористости [190] и т. п. Однако на изменение вязкости в результате перехода (олигомер — мономер)-*--^-полимер накладываются одновременно происходящие вспенивание системы и ее разогрев. Оценить изменение вязкости только в результате образования полимера сложно. Более того, сдвиговое воздействие изменяет картину вспенивания композиции по сравнению со вспениванием невозмущенной системы. Попытки создания совершенных инструментов для исследования вязкости быстрополимеризующихся систем продолжаются [191].
Метод фиксации изменения температуры образующегося в адиабатических условиях МПУ оказался очень удобным и полезным, особенно при использовании сочетания лабораторной литьевой машины и адиабатического калориметра (рис. 2.8) ?[163]. Пересчет по известным методикам температурной кривой процесса в кривую превращения позволяет количественно оценить его брутто-кинетику [192, 193].
Широко используют при исследовании кинетики образования МПУ простой метод измерения динамики подъема пены, заключающийся в фиксации времени прохождения поднимающегося столба пены через определенные, заранее отмеченные по высоте точки [194].
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 122 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама