Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Любартович С.А. -> "Реакционное формование полиуретанов" -> 62

Реакционное формование полиуретанов - Любартович С.А.

Любартович С. А., Морозов Ю., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов — М.: Химия, 1990. — 288 c.
ISBN 5—7245—0551—7
Скачать (прямая ссылка): lubartovich.djvu
Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 122 >> Следующая

Наблюдаемый характер зависимости физико-механических свойств эластомеров от соотношения реагирующих групп обусловлен, очевидно, влиянием этого соотношения на молекулярную массу полимера и, возможно, на процесс образования химических вулканизационных связей за счет вторичных реакций изо-цианатных групп. Это влияние было проверено на примере МПЭУ.
Бифункциональность применяемых при синтезе МПЭУ соединений позволяет предположить, что до соотношения NCO : ОН, близкого к 1, полимер будет линейным, а при NCO:OH>l становится вероятным образование пространственной сетки вследствие возникновения вторичных (аллофанатных и биурето-вых) межмолекулярных связей. Однако, как видно из данных рис. 2.12, содержание геля в полиуретане начинает возрастать уже при соотношении NCO:OH = 0,96. Это свидетельствует о том, что вторичные группы образуются и при неполном исчезновении гидроксильных групп. Следует отметить, что увеличение содержания геля в полиуретане наблюдается в довольно узком интервале значений его изоцианатного индекса, причем после достижения соотношения NCO : ОН, близкого к 1, количество геля практически не изменяется.
При дальнейшем повышении соотношения NCO : ОН содержание и плотность геля должны возрастать. Однако своеобразие температурных условий процесса обусловливает незавершенность реакций сшивания полимерной основы МПЭУ по вторичным связям. Такие реакции протекают при температурах
с,% г
Рис. 2.12. Зависимость содержания С (1) и индекса набухания / (2) геля МПЭУ от соотношения NCO: ОН (растворитель ДМФ, продолжительность набухания 7 сут)
Рис. 2.13. Зависимость характеристической вязкости [т]] полимерной основы МПЭУ от соотношения NCO: ОН (растворитель ДМФ, температура 25 °С):
1 — растворимый полимер, выделенный методом статического растворения; 2 — полимер, растворенный при 70 °С
149
110°С и выше [6, с. 278]. Степень сшивания полимера в данном случае определяется, по-видимому, саморазогревом композиции и условиями охлаждения изделия в форме. В частности, в форме толщиной 3—6 мм образец из МПУ разогревается до 100— 110°С [152].
Вероятно, при NCO:OH^0,96 к моменту достижения образцом температуры 100—110 °С в нем уже не остается свободных изоцианатных групп, способных вступить в реакцию аллофанато- и биуретообразования. При NCO : ОН>0,96 при достижении температуры 100—110 °С часть изоцианатных групп расходуется на реакции сшивания.
Это предположение было подтверждено прямыми опытами. Смесь компонентов из смесительной головки сливали в сосуд Дьюара с жидким азотом и затем размораживали по режиму, когда температура образца не превышала 50—60 °С. В этих условиях даже при NCO:OH=l гель в полимерной основе МПЭУ практически не образуется. Следует отметить, что гель, образующийся в МПЭУ, полученных по обычному режиму, имеет чрезвычайно низкую степень сшивания (индекс набухания 30—40); при длительном (70 ч) нагревании в диметилфор-мамиде при 70 °С исследованные образцы практически полностью растворяются.
Известно [203, с. 109; 204, с. 83], что в условиях, исключающих возможность протекания реакций разветвления и сшивания, максимальная молекулярная масса полимера достигается при NCO:OH=l. На рис. 2.13 приведена зависимость характеристической вязкости [г|] МПЭУ (золь-фракции и полимера, полностью растворенного в диметилформамиде при 70 °С) от соотношения NCO : ОН. Максимальная характеристическая вязкость достигается в обоих случаях при изоцианатном индексе 1,04—1,05, что подтверждает высказанные выше соображения о расходовании части изоцианатных групп на реакции сшивания.
Из приведенных данных также видно, что, начиная с NCO:OH = 0,96, значения [г|] растворов полимера, полученных при 70 °С, становятся ниже, чем у золь-фракции. Это связано, по-видимому, с уменьшением средней молекулярной массы полимера, обусловленным разрушением менее термостойких вторичных связей, легко распадающихся при 70 °С в разбавленных растворах в диметилформамиде [205]. Подтверждением этому служит тот факт, что до соотношения NCO:OH = 0,96 прогрев практически не влияет на [rj] полимера.
Из растворов МПУ в диметилформамиде с различным значением [rj] были приготовлены пленки и исследованы их физико-механические свойства. Предварительно значения [ц] были пересчитаны в значения молекулярной массы с использованием уравнения ([г]] = 7Ша, где, согласно [206], /(= 1,2-10~4, а а = = 0,81. Полученные результаты (рис. 2.14) подтверждают данные работ [207—209], в которых показано, что с увеличением
150
Рис. 2.14. Зависимость физико-мехаиических свойств пленок, полученных из растворов МПЭУ в ДМФ, от молекулярной массы полимера:
/ — условная прочность при растяжении /р, МПа; 2— относительное удлинение при разрыве 8р*10-1, %; 3 — остаточное удлинение I, %
Рис. 2.15. Зависимость условной прочности при растяжении /Р образцов МПЭУ, полученных при низкой (/) и высокой (2) интенсивности перемешивания, от кажущейся плотности МПЭУ рк
молекулярной массы полиуретанмочевин до значения, соответствующего [т]]=0,8, их прочность возрастает, а затем остается постоянной.
Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 122 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама