Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Любартович С.А. -> "Реакционное формование полиуретанов" -> 63

Реакционное формование полиуретанов - Любартович С.А.

Любартович С. А., Морозов Ю., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов — М.: Химия, 1990. — 288 c.
ISBN 5—7245—0551—7
Скачать (прямая ссылка): lubartovich.djvu
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 122 >> Следующая

Влияние изоцианатного индекса в интервале 1,0—1,6 на свойства и структуру сложноэфирных МПУ было изучено в работах [210—212]. Показано, что в этом интервале механические свойства МПУ и плотность первичных и вторичных связей сетки изменяются по кривым с максимумами, лежащими в интервале N00: ОН =1,2—1,4. Очевидно, что основная часть избыточных изоцианатных групп расходуется на образование аллофа-натных и биуретовых связей: в противном случае молекулярная масса полимерной основы МПУ была бы слишком низка. К сожалению, в работах [210—212] не была предпринята попытка определить количество непрореагировавших изоцианатных групп в образовавшемся МПУ. Эта несвязанная часть изоцианатных групп должна постепенно реагировать с влагой воздуха, изменяя таким образом свойства МПУ. С практических и теоретических позиций было бы интересно определить динамику и степень изменения свойств МПУ, синтезированных при значительном избытке изоцианатных групп.
Для ШМ-полиуретанов (полимочевин), полученных с использованием олигомеров с функциональностью больше двух, зависимость свойств от изоцианатного индекса не столь значительна, как для обувных МПУ, во всяком случае в интервале N00 : ОН (Шз) =0,9—1,1 [70].
151
Смешение компонентов. Вопрос о необходимой степени совмещения компонентов уретановых композиций имеет существенное значение для протекания химических реакций в системе. Изучена совместимость ИПФП и ГПФП на основе простых и сложных олигоэфирдиолов и олигодиендиолов (Мп = 2000) г 1,4-бутандиола и 4,4'-МДИ [187] по фазовому состоянию смесей ИПФП и ГПФП в начальный момент смешения:
ИПФП*
ОЭБГА
ППГ-2002
ОБД
ППГ-2002 ОБД
ГПФП**
Раствор
ОЭБГА ППГ-2002 ОБД ОБД
ППГ-2002
ИПФП*
ОЭБГА ОЭБГА ППГ-2002 ОБД
ГПФП**
Эмульсия
ППГ-2002 ОБД ОЭБГА ОЭБГА
* ИПФП и а основе 4,4'-дифеиилметаидиизоциаиата и олнгодиола, содержит 20% изо-цнаиатиых групп.
** ГПФП иа основе 1,4-бутаидиола и олнгодиола, взятых в массовом соотношении 1 : 7,78.
Из приведенных данных видно, что если ИПФП и ГПФП содержат один и тот же олигодиол, псевдофорполимеры растворимы друг в друге, а если разные, — то, как правило, нет. Взаимная растворимость компонентов найлон-ШМ-композиций также связана с присутствием в каждом из них одного и того же соединения — капролактама [3, с. 135].
Из этих экспериментальных фактов в работе [162] сделан общий вывод о совместимости компонентов двухкомпонентных композиций для реакционного формования в том случае, когда основу обоих компонентов составляет один и тот же мономер или олигомер.
Считается [213, 214], что для протекания реакции в кинетической области компоненты должны быть взаимодиспергирова-ны до размеров фаз порядка 10 мкм. Согласно [215], процесс спонтанного диспергирования несовместимых изоцианатного и гидроксильного компонентов идет в направлении образования на границе раздела сферических включений диизоцианата размером 3 мкм в течение первых 10 мин после совмещения. Естественно, что чем хуже взаимная растворимость компонентов, тем более интенсивное воздействие требуется для достижения этой дисперсности.
Интенсивность смешения компонентов уретановых композиций при прочих равных условиях определяется в случае механического смешения скоростью вращения ротора смесительной головки, а при ударном смешении — числом Ие подаваемых в головку компонентов.
Изучение влияния интенсивности механического смешения сложноэфирных обувных ПФП композиций на свойства МПУ показало [216], что изменение скорости вращения шнека смесительной головки литьевой машины в 3 раза (от 8500 до
152
23 000 мин"1) привело к уменьшению средних размеров ячеек в 2— Зраза — от200—300до 80—150 мкм. Молекулярная масса линейной полимерной основы МПУ при этом практически не изменяется. Следовательно, выявленное в работе [216] повышение прочности МПУ при увеличении интенсивности смешения (рис. 2.15) связано с уменьшением размера ячеек. Близкие результаты по влиянию интенсификации механического смешения на свойства материала были получены для ППУ [217, 218].
При изучении ударного смешения компонентов ШМ-ПУ композиций [3, с. 259; 219—225] показано, что имеется некое критическое число Ие, ниже которого из смесительной головки выходят несмешанные композиции. Для хорошо совместимых компонентов Кекр = 50, для плохо совместимых Кекр=200. Однако сами понятия «хорошо» и «плохо» совместимые компоненты в этих и ряде других работ '[3, с. 259; 213, 214]' четко не определены. Вероятно, под «хорошо совместимыми» имеются в виду растворимые друг в друге компоненты, под «плохо совместимыми» — нерастворимые.
Исследовано влияние величины Ие на кинетические параметры отверждающейся ШМ-ПУ композиции и структурные характеристики образующегося полимера [3, с. 259; 220, 222]. Так, в работах [220, 222] на примере ПФП композиции из олигопро-пиленэтиленоксиддиола (Мп = 2000), 1,4-бутандиола и 4,4'-МДИ (1:4:5) показано, что увеличение Ие при смешении от 80 до 210 приводит к возрастанию молекулярной массы полимера от 26 до 41 тыс. Хотя макрогетерогенность полимера при увеличении Ие снижается, о чем свидетельствует появление нового эндопика на кривых ДСК при 190 °С, данные световой микроскопии даже при Ие = 210 указывают на наличие крупных сферолитов размером 5—20 мкм. Гомогенность ШМ-полиуретана на основе олигооксипропилентриола, гликоля и 4,4/-МДИ также увеличивается за счет интенсификации процесса ударного смешения [223].
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 122 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама