Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Любартович С.А. -> "Реакционное формование полиуретанов" -> 71

Реакционное формование полиуретанов - Любартович С.А.

Любартович С. А., Морозов Ю., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов — М.: Химия, 1990. — 288 c.
ISBN 5—7245—0551—7
Скачать (прямая ссылка): lubartovich.djvu
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 122 >> Следующая

Известно, что без использования поверхностно-активных веществ (ПАВ) практически невозможно получить качественные ППУ. Роль ПАВ при синтезе ППУ сводится к улучшению совместимости ограниченно смешивающихся исходных компонен-
169
тов, стабилизации возникающей ячеистой структуры до момента достижения ею высокой вязкости и регулированию структуры пенопласта [6, 158]. При изготовлении МПУ необходимость применения ПАВ не столь ясна вследствие их высокой кажущейся плотности (500—600 кг/м3).
Очевидно, что улучшения совместимости следует добиваться для несовместимых или ограниченно совместимых компонентов. В случае же взаимно растворимых компонентов применение ПАВ для этих целей не оправданно. Такая ситуация складывается, например, при смешении изоцианатного (ИПФП) и гидроксильного (ГПФП) псевдофорполимеров, если в качестве исходного олигодиола выбран один и тот же сложный или простой олигоэфнрдиол или олигодиендиол.
Решающим критерием необходимости применения ПАВ в композициях МПЭУ являются физико-механические свойства получающегося материала. Так, показано, что введение ПАВ типа КЭП-2 и ОП-10 в количестве до 1,246 мае. ч. на 100 мае. ч. полимера не оказывает существенного влияния на физико-механические свойства МПЭУ. При введении ПАВ типа ОС и нейтрализованного ализаринового масла наблюдается некоторое снижение твердости, условной прочности при растяжении и сопротивления разрастанию прокола, связанное, по-видимому, с участием функциональных групп этих веществ в реакциях с 4,4/-МДИ, приводящим к снижению молекулярной массы МПУ.
Таким образом, формальный перенос принципов создания рецептур, принятых для ППУ, на МПУ не всегда оправдан. МПУ высокого качества на основе сложных олигоэфирдиолов вполне могут быть получены и без ПАВ. Однако на практике, видимо в силу традиций, ПАВ вводят в обувные композиции.
Пластификаторы применяют в композициях МПУ лишь в отдельных случаях с целью модификации технологических свойств композиции — совместимости, вязкости [152], а также в качестве основы красящих паст, вводимых в состав гидроксил-содержащего компонента МПУ [157]. Для этих целей применяют сложные эфиры двухосновных кислот [267], хлорпарафины [268] и ряд других. Пластификаторы изменяют свойства МПУ так же, как и других полимеров, — снижают твердость, прочность, сопротивление раздиру, повышают эластичность, относительное удлинение.
Определенный интерес представляет использование принципа временной пластификации в МПУ-композициях при синтезе взаимопроникающих сеток МПУ-ВПС [269]. За основу при синтезе МПУ-ВПС была взята сложноэфирная композиция ИПФП — ГПФП. Олигоэфиракрилат ТГМ-3 вводили в ГПФП. В качестве инициатора полимеризации ОЭА использовали азо-бисизобутиронитрил (АБН), который вводили в ИПФП. Это обеспечивало достаточную устойчивость псевдофорполимеров при хранении и необходимую активность компонентов при синтезе МПУ-ВПС. Получение МПУ сопровождается, как известно,
170
выделением значительного количества тепла, которое и было использовано для распада инициатора полимеризации, в результате чего происходило отверждение ОЭА в среде полиуретан-мочевины-— полимерной основы МПУ.
Введение ОЭА в ГПФП приводит к улучшению технологических свойств композиций. Действительно, вязкость ГПФП при добавлении в него ТГМ-3 уменьшается. При содержании ТГМ-3 15—20% (мае.) вязкость ГПФП становится такой же, как вязкость ИПФП (500—600 мПа-с при 50°С).
Введение ТГМ-3 в состав композиции приводит, как это видно из рис. 2.25, к некоторому уменьшению суммарной скорости реакции, что связано, очевидно, с отставанием реакции радикальной полимеризации ОЭА от собственно образования полимерной основы (ступенчатая полимеризация). Отставание реакции радикальной полимеризации является, вероятно, следствием первичности стадии ступенчатой полимеризации, тепло которой инициирует распад инициатора и, следовательно, отверждение ОЭА. Суммарная скорость реакции может уменьшаться также за счет снижения концентрации функциональных групп, реагирующих по реакции ступенчатой полимеризации.
Расчеты показывают, что реакция полимеризации ТГМ-3 в среде полиуретанмочевин проходит полностью и, что особенно важно, не нарушается баланс скоростей пенообразования и образования полимера. Об этом свидетельствуют результаты изучения физико-механических свойств МПУ с различным количеством введенного ТГМ-3 (рис. 2.26). Из рисунка видно, что в случае МПУ-ВПС наблюдается значительное увеличение прочности и твердости МПУ.
АТ?С Т,% ¦ н,отн.е8.
Рис. 2.25. Кинетика отверждения МПУ-ВПС:
1 — без ТГМ-3; 2 — 5% (мае.) ТГМ-3; а — по тепловыделению; б — но вспениванию; ДТ— саморазогрев; Г — глубина превращения
171
Рис. 2.26. Влияние концентрации ТГМ-3 на физико-механические свойства МПУ:
/ — напряжение при удлинении 100% /юо: 2 — напряжение при удлинении 200% f2оо; 3 — условная прочность при растяжении /р; 4 — относительное удлинение прн разрыве ер;
5 —остаточное удлинение /; 6 — твердость Т
Полиуретанмочевины, в частности микроячеистые, устойчивы к термоокислительному старению благодаря стабилизирующему действию входящих в их состав уретановых и мочевин-ных групп. Основным климатическим фактором, вызывающим старение полиуретанов, полученных на основе ароматических диизоцианатов, является прямое облучение солнечным светом. При этом полиуретаны интенсивно желтеют.
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 122 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама